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窒化チタン被覆チタンの部分酸化による骨伝導性の 向上

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Academic year: 2021

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九州大学学術情報リポジトリ

Kyushu University Institutional Repository

窒化チタン被覆チタンの部分酸化による骨伝導性の 向上

史, 興嶺

http://hdl.handle.net/2324/1398333

出版情報:Kyushu University, 2013, 博士(学術), 課程博士 バージョン:

権利関係:Public access to the fulltext file is restricted for unavoidable reason (3)

(2)

論 文 題 目

PartialOxidation of Titanium Nitride Coated 

Titanium Imolant for ImoroveOsteoconductivitv 

(窒 化チタン被覆チタンの部 分酸 化に よる 骨伝 導性 の向 上)

氏 名 史 輿 嶺

論 文 内 容 の 要

日⑥乙

チタン(

Ti

) 歯科インプラントは、歯の機能を回復するための一般的な治療法となっている 。 し かしながら、インプラント周辺への歯垢の蓄積は、インプラン ト 周囲炎および組織破壊は大きな 問題であり、この点では

Ti

歯科インプラントは天然歯よりも劣っている。良好な状態でインプラ ン ト を維持するには、 プ ラー ク除去を日常的に実行する必要 がある。しかしながら、

Ti

製のイン プラント表面は比較的柔らかいため、ブラッシングなどの洗浄中に傷が生じることが問題であっ た。 これらの傷は、インプラントの表面粗さを増大さ せ、さらには早期のプラーク形成の原因と なる。

この問題を解決するために、

Ti

製インプラントの表面硬度を向上さ せ る必要がある 。窒化チタ ン(T

iN

) は

Ti

と比較して非常に高硬度な金属である。 したがって、

Ti製インプラントの表面を TiN

コーティングできれば、

Ti

製インプラントの表面硬度の劇的な増大が期待される 。 しかしな がら、

TiN

の欠点は

Tiと比較して骨伝導性が非常に弱い

ことである 。これは、

Ti

表面には酸化層 が形成されているのに対して、

TiN

表面では このような酸化層が極めて微量であるためである。

したがって、

TiN

表面に酸化層を形成させることができれば、

TiN

コーティング

Ti

の骨伝導性の 飛躍的な向 上が期待される 。本研究では、

Ti

表面を

TiN

コーティング後、

TiN

表面を酸化する方 法を検討した。 また、 この酸化処理の際、硬度が減少 し ない条件を探索 した。

本研究では、まず

Tiをガス窒化法により TiN

コーティングを行い、

TiN

コーティング

Ti

を調 製した。その後、

TiN

の部分酸化のために、熱水処理及びオゾン(

03

) 処理の有用性を検討 し た(図

1)

。 部分 酸化 した

TiN

コーティング

Ti

の硬度などの物理化学特性を評価 し た 。 さらにラット骨髄 細胞を 用いて、

TiN

コーティング

Ti

上での細胞応答を検討した。具体的 には、

TiNコ

ーテ イング

Ti表面への細胞の初期接着、増殖、アルカリフォスファタ

ーゼ (

ALP

) 活性、骨様結節形成能 を評 価 した。

Ti

のピッカース硬さは

Hv113

であったのに対し、ガス窒化法により 作製された

TiNコーテ

ィ ング

Ti

のピッカ ース硬さは

Hv1113

であり、表面硬度の劇的 な向上が認められた。

TiN

コーティング

Ti

の部分酸化は、熱水処理および

03

処理により行った。 X 線光電子分光法(

XP

S )

測定の結果より、

80

℃以上の熱水処理で

TiNの最外層の酸化が認められた(図 2

) 。 同様に、

03

処理により、

TiN

の最外層が酸化 されていることを確認した(図

2

) 。 また、熱水処理および

03

(3)

処理後、劇的に濡れ性が増大した。しか し ながら、

100

℃以上の温水で処理したサンプルはビッカ ース硬さの低下および表面形態の変化が認められたため、

100

℃を熱水処理の最適温度とした。一 方 、

03

処理はビッカース硬さお よび表面形態を維持していた。

熱水処理文はオゾン処理した

TiN

コーティング

Ti

へのラット骨髄由来細胞の初期付着、増殖、

ALP

活性および骨様結節形成を調査した。コントロールとして

TiN

コーティング

Ti

を用いた。酸 化処理した

TiN

コーティング

Ti

TiN

コーティング

Ti

と比較して、細胞接着数、増殖活性、ラ ット骨髄由来細胞からの

ALP

産生量、そして

ECM

の石灰化量(骨様結節形成)が高かった(図

3

) 。 既報を参考にすると、この結果は表面酸化処理による

TiN

コーティング

Ti

の親水性向上によるも

のであると考えられる

最後に、熱水処理およびオゾン処理は、

TiN

コーティング

Ti

イ ンプラントの表面硬度 ・ 形態を 維持したまま骨伝導性を向上できる方法であると結論づけられる 。

Ti0 XPS Ti2p peaks 

TiNcoa(ing  Pure Ti  Step TiN cating

Improve surface hardness  ω a

o 〜 と

一 的 戸 ﹄

ωH

Imp~

y

eo

s

t

eoconductivity  C Ti0

448  452  456  460  468  464 

472 

Binding energy e V  

2.TiN

コーティング

Ti

の温水処理

(HW‑TiN

) およびオゾン処理(

03TiN

) の

XPS

測定の結果

1.TiN

コ ーティング

Ti

の作製方法

03‑TiN 

H WTIN TiN 

14 days 

21 days  = 1.6

a. 

0) 1.2

ε 

§ 0.

;:;. 

0.4

ro  0.. 

̲J 

~ 0.0 

4.

種 々の

TiN

上で培養されたラット 骨髄由来細胞の骨様結節形成能 の比較

21  14 

Culture time day 

3.

種々の

TiN

上で培養されたラット

骨髄由来細胞の

ALP

活性の経時変化

TiN

: 未 処 理 の

TiN

コ ー テ ィ ン グ

Ti, HW‑TiN

: 温水処理

TiN

コーティング

Ti, 03TiN

:オゾン処理

TiN

コーティング

Ti

図 2 . TiN コーティング T i の温水処理 ( HW‑TiN ) およびオゾン処理( 0 3・ TiN ) の XPS 測定の結果図1.TiNコーティングTiの作製方法 0 3 ‑T i N   。H W司TINTiN  1 4  days  2 1  days 否= 1.60 、−a. さ0) 1.2ε 0 § 0.8 ;:;.  き 0

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