Journal of Society of Indoor Environment, Japan, Vol.9, No.3, pp.83- 95, 2007 室 内 環 境 学 会 誌 Vol.9 No.3[2007]
資
料
大 阪 府 内 の住 宅 にお け る実 生 活 環 境 下 で の化 学 物 質
(HCHO,
NO2, VOC,
SVOC)に
よる室 内 空気 汚 染
吉 田 俊 明1, 松 永 一 朗1, 織 田 肇1,三 宅 吉 博2 佐 々 木 敏3, 大 矢 幸 弘4, 宮 本 正 一5, 廣 田 良 夫5
[受付 2006.5.10][受 理 2006.10.6]
Residential Air Pollution by Chemicals(HCHO,
NO2, VOC and
SVOC) under Normal Living Conditions in Osaka Prefecture
Yoshiaki YOSHIDA 1, Ichiro MATSUNAGA 1, Hajime ODA 1, Yoshihiro MIYAKE 2,
Satoshi SASAKI 3,
Yukihiro OHYA 4 ,Shoichi MIYAMOTO 5 and Yoshio HIROTA 5
[Received
May 10, 2006] [Accepted
October 6, 2006]
要 旨
大 阪 府 内 に 立 地 し建 築(改 築,改 装 を含 む)後 半 年 以 上 経 過 し た105軒 の 住 宅 を 対 象 と し て 化 学 物 質 に よ る 室 内 空 気 汚 染 の 実 態 を 調 査 し た 。 調 査 期 間 は2003年6月 ∼2004年1月 で あ り,各 住 宅 に お け る化 学 物 質 の 捕 集 は,普 段 の 生 活 環 境 下 に お い て24時 間 行 っ た 。 捕 集 さ れ た 二 酸 化 窒 素 及 び ホ ル ム ア ル デ ヒ ドは 比 色 法, 揮 発 性 有 機i化合 物(VOC)38種 及 び 準 揮 発 性 有 機 化 合 物(SVOC)39種 はGC/MSに よ り定 量 し た 。 二 酸 化 窒 素(中 央 値:35μg/m3),ホ ル ム ア ル デ ヒ ド(31μg/m3),ト ル エ ン(22μg/m3),酢 酸 エ チ ル(12μg/m3) の 濃 度 レ ベ ル が 比 較 的 高 く,高 濃 度 の α一ピ ネ ン(最 高 値:1800μg/m3),p-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン(1770μg/m3) が 検 出 さ れ た住 宅 も あ っ た 。 室 内 濃 度 が 厚 労 省 指 針 値 を 超 過 した 物 質 はp-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン(10%)の み で あ っ た 。 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド及 び 二 酸 化 窒 素 濃 度 は 冬 季 に 高 か っ た 。SVO Cの な か で は フ タ ル 酸 ジ-n-ブ チ ル 及 び フ タ ル 酸 ジ(2-エ チ ル ヘ キ シ ル)等 の 室 内 濃 度 レベ ル が 高 く,多 くの フ タ ル 酸 及 び リ ン酸 エ ス テ ル 類 の 室 内 濃 度 は 冬 季 よ り も夏 季 に お い て 高 か っ た 。 共 力 剤S-421の 室 内 空 気 中 か ら の 検 出 頻 度 は 高 く,9割 の 住 宅 よ り検 出 さ れ た 。 こ れ ま で に室 内 空 気 汚 染 物 質 と して 報 告 例 の な い メ トキ サ ジ ア ゾ ン を含 む13種 の 殺 菌 剤 ・殺 虫 剤 が 室 内 空 気 中 よ り検 出 さ れ た 。 Abstract
Indoor air pollution by chemicals was examined in 105 residences, for which final construction (including renovations) had been completed at least half a year earlier, in Osaka from June 2003 to January 2004. The airborne compounds were collected for 24 hours under normal living conditions. Collected nitrogen dioxide and formaldehyde were measured using the colorimetric method while 38 volatile organic compounds (VOC) and 39 semivolatile organic compounds (SVOC) were analyzed using gas chromatography/mass spectrometry. The median concentrations of nitrogen dioxide (35ƒÊg/m3), formaldehyde (31ƒÊg/m3), toluene (22ƒÊg/m3), and ethylacetate (12ƒÊg/m3) were relatively high among the compounds studied, and high concentrations of
a-pinene (maximum: 1800ƒÊg/m3) and p-dichlorobenzene (1770ƒÊg/m3) were found in several residences. The concentrations of p-dichlorobenzene alone exceeded the indoor guideline values of Japan in 10% of the examined residences. The indoor concentrations of formaldehyde and nitrogen dioxide were significantly higher in winter than in summer. The indoor concentrations of di-n-butylphthalate and di (2-ethylhexyl) phthalate were high among SVOCs, and the concentrations of many phthalates and phosphates were significantly higher in summer than in winter. S-421, a synergist, was found in indoor air of a high 90% of the residences. Thirteen
1大 阪 府 立 公 衆 衛 生 研 究 所 〒537-0025大 阪 市 東 成 区 中 道1-3-69
Osaka Prefectural Institute of Public Health,1-3-69 Nakamichi, Higashinari-ku, O saka 537-0025,Japan 2福 岡 大 学 医 学 部 〒814-0180福 岡 市 城 南 区 七 隈7-45-1
Fukuoka University School of Medicine,7-45-1 Nanakuma, Jonan-ku, Fukuoka 814-0180,Japan 3国 立 健 康 ・栄 養 研 究 所 〒162-8636東 京 都 新 宿 区 戸 山1-23-1
National Institute of Health and Nutrition,1-23-1 Toyam a, Shinjuku-ku, Tokyo 162-8636,Japan 4国 立 成 育 医 療 セ ン タ ー 〒157-8535東 京 都 世 田 谷 区 大 蔵2-10-1
National Center for Child Health and Development,2-10-10kura, Setagaya-ku, Tokyo 157-8535,Japan 5大 阪 市 立 大 学 大 学 院 医 学 研 究 科 〒545-8585大 阪 市 阿 倍 野 区 旭 町1-4-3
fungicides and insecticides containing metoxadiazone, which was not known as an indoor air pollutant, were found in the residential air samples.
Key words: formaldehyde, nitrogen dioxide, VOC, SVOC, indoor air pollution, residence .
1.緒 言 室 内 空気 中 に は多 種 類 の 化 学 物 質 が 存 在 し,そ れ らへ の 曝 露 が 「シ ックハ ウス 症 候 群 」 や 「化 学 物 質 過 敏 症 」 を引 き起 す こ とが 知 られ て い る1,2)。した が って,室 内 空 気 中の 有 害 化 学 物 質 濃 度 の 低 減 化 は, 生 活 衛 生 上 非 常 に 重 要 な課 題 で あ る 。 世 界 保 健 機 関(WHO)3)は,室 内 空 気 中 の有 機 化 合 物 をそ の 沸 点 の 違 い に よ り,高 揮 発 性 有 機 化 合 物(VVOC,沸 点50-100℃ 以 下),揮 発 性 有 機 化 合 物(VOC,沸 点 50-100℃ ∼240-260℃),準 揮 発 性 有 機 化 合 物(SVOC, 沸 点240-260℃ ∼380-400℃)お よ び 粒 子 状 有 機 物 (POM,沸 点380℃ 以 上)に 分 類 して い る 。 近 年, 厚 生 労働 省 で は,室 内 にお い て 生 活 衛 生 上 問 題 と な る化 学物 質 を選 定 し,そ の 濃 度 指針 値 及 び 測 定 方 法 の 策 定 を進 め て きた 。 現在,既 存 の毒 性 学 的 知 見 に 基 づ く13物 質 の 室 内 濃 度 指 針 値 と室 内 空 気 質 汚 染 の 目安 と して の 総揮 発 性 有 機 化 合 物(TVOC)濃 度 の暫 定 目標 値 が 設 定 され て い る4-7)。 住 宅 は,ヒ トが 最 も長 時 間 過 ご す 環 境 の 一 つ で あ り,そ の 室 内 空 気 質 は ヒ トの 健 康 に大 きな 影 響 を 及 ぼ す 。 本 国 にお け る 二 酸 化 窒 素,ホ ル ム ア ル デ ヒ ド及 びVOCに よ る住 宅 室 内 空 気 汚 染 に 関 す る 調 査 は こ れ ま で に多 くの研 究 者 に よ り行 わ れ て い る。 一 方,多 種 類 のSVOCを 対 象 と した汚 染 実 態 調 査 は東 京 都8-10)にお け る報 告 以外 に は殆 ど見 当 た ら ず,そ の 住 宅 内 汚 染 実 態 は十 分 把 握 さ れ て い な い。 SVOCの 中 に は殺 虫剤 や 内 分 泌撹 乱作 用 を有 す る フ タ ル 酸 エ ス テ ル類 も含 まれ,VOCよ りも強 毒 性 の 物 質 も数 多 く存 在 す る 。 した が って,SVOCの 汚 染 実 態 の 早 期 解 明 は,生 活 衛 生 上 重 要 で あ る と考 え られ る。 建 材 か らのVOC放 散 が ほ ぼ 落 ち 着 い た 築 後6ヶ 月11)以 上 経 過 した 住 宅 に お け る実 生 活 環 境 下 で の 化 学 物 質 に よ る室 内 空気 汚 染 の 実 態 を把 握 す る こ と を本 研 究 の 目的 と し,大 阪 府 内 に立 地 す る住 宅 を対 象 と して79種 の 化 学 物 質 の 室 内 空 気 中 濃 度 を調 査 した とこ ろ,若 干 の 知 見 が 得 られ た の で 報 告 す る 。 本 研 究 は,大 阪 母 子 保 健 コ ホ ー ト研 究12-14)の一 環 と して行 わ れ た調 査 で あ る 。 2.調 査 方 法 2.1試 薬 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド定 量 の た め の 標 準 に は和 光 純 薬 工 業 製 特 級 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド液(36∼38%)を 用 い,ヨ ウ素 滴 定 法 に よ り標 定 後 使 用 した 。 二 酸 化 窒 素 の 定 量 に は 和 光 純 薬 製 特 級 亜 硝 酸 ナ ト リ ウ ム(純 度:98.5%以 上)を 標 準 物 質 に 使 用 し た 。 関 東 化 学 製VOCs混 合 標 準 原 液 をVOC定 量 用 標 準 に 用 い た 。SVOC分 析 用 標 準 物 質 は,和 光 純 薬,関 東 化 学, 東 京 化 成 工 業,Aldrich(ア メ リ カ), Pfaltz&Bauer (ア メ リ カ),Dr.Ehrenstorfer GmbH(ド イ ツ)及 びRiedel-de Haen(ド イ ツ)製 を 使 用 し た 。 メ トキ サ ジ ア ゾ ン は ア ー ス 製 薬 よ り,ト リ プ ロ ピ ル イ ソ シ ア ヌ レ ー トは 栄 光 化 成 よ り寄 贈 さ れ た 。 こ れ ら の 標 準 物 質 の 純 度 は す べ て96%以 上 で あ り,大 部 分 は 99%以 上 で あ っ た 。N-(1-ナ フ チ ル)エ チ レ ン ジ ア ミ ンニ 塩 酸 塩 は 窒 素 酸 化 物 測 定 用,4-ア ミ ノ ー3-ヒ ド ラ ジ ノ-5-メ ル カ プ ト-1,2,4-ト リ ア ゾ ー ル(AHMT) は ア ル デ ヒ ド測 定 用,二 硫 化 炭 素 は 作 業 環 境 測 定 用 , ア セ ト ン は ア セ ト ン5,000(残 留 農 薬 ・PCB試 験 用) を 用 い た(い ず れ も 和 光 純 薬 製)。 内 部 標 準 物 質 フ ル オ ラ ン テ ン-d10。は 和 光 純 薬,ト ル エ ンーd8はAldrich よ り供 した 。 他 の 試 薬 は 全 て 和 光 純 薬 製 特 級 を 使 用 した 。 2.2調 査 対 象 住 宅 及 び 測 定 対 象 化 学 物 質 2003年6月 ∼2004年1月 に お い て ,大 阪 府 寝 屋 川 市 内 に 立 地 す る 建 築 後(改 築,改 装 し た 場 合 は そ の 後)半 年 以 上 経 過 し た 一 般 住 宅105軒 を 調 査 対 象 と し た 。 二 酸 化 窒 素,ホ ル ム ア ル デ ヒ ド,VOC38種 お よ びSVOC39種 を 測 定 対 象 と し た(Table 1)。 本 研 究 で は,下 記 のSampler-II及 びSampler-IIIに よ り捕 集 後 分 析 さ れ た 化 合 物 を そ れ ぞ れVOC,SVOCと し, 定 量 さ れ たVOCとSVOCの 合 計 濃 度 をTVOC濃 度 と し た 。
室 内 環 境 学 会 誌Vol.9 No.3 [2007] 2.3室 内 空 気 中 化 学 物 質 の 捕 集 窓 の 開 閉,換 気 扇 及 び 冷 暖 房 機 等 の 使 用 は 特 に 制 限 せ ず,日 常 の 生 活 環 境 に お い て 室 内 空 気 中 化 学 物 質 を24時 間 捕 集 した 。 捕 集 は,下 記 の3種 の サ ン プ ラ ー を 使 用 し,主 に 居 間 ま た は 寝 室 の 中 央 付 近 に て 行 っ た 。 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド及 び 二 酸 化 窒 素 は,ト リ エ タ ノ ー ル ア ミ ン 含 浸 シ リ カ ゲ ル を 充 填 し たPTFE (polytetranuoroethylene)製 チ ュ ー ブ(柴 田 科 学 器 械 工 業 製Passive Gas Tube, HCHO・NO2用)に よ
り捕 集 した[Sampler-1]。 VOCは 活 性 炭 管 チ ュ ー ブ (柴 田 科 学 製 チ ャ コ ー ル チ ュ ー一ブJUMBO型)及 び 小 型 吸 引 ポ ン プ(柴 田 科 学 製MP一 Σ100 H型 ミ ニ ポ ン プ)を 用 い て 流 速0.5L/分 で 捕 集 し た[Sampler II]。SVOCの 捕 集 は,東 京 ダ イ レ ッ ク 製 石 英 濾 紙 (2500QAT-UP型,径47mm,厚 さ 約0.64mm)及 び3M製Emporeデ ィ ス ク(C18FF型,径47mm, 厚 さ0.50mm)を 捕 集 材 と し て そ れ ぞ れ 前 層 お よ び 後 層 の2段 に セ ッ ト し た ジ ー エ ル サ イ エ ン ス 製 濾 紙 ホ ル ダ ーEMO-47及 び 小 型 吸 引 ポ ン プ(柴 田 科 学 製 MP.Σ500型 ミ ニ ポ ン プ)を 用 い て 流 速2.OL/分 に よ り行 っ た[Sampler-III]。 石 英 濾 紙 は 予 め400℃ で 4時 間 加 熱 し た も の,Emporeデ ィ ス ク は 予 め ア セ ト ン10mlに よ る10分 間 の 超 音 波 洗 浄 を5回 繰 り返 し た も の を 使 用 し た 。 捕 集 後 石 英 濾 紙 及 びEmpore デ ィ ス ク を 取 出 し,一 緒 に10ml用 共 栓 付 遠 沈 管 に 移 し た 。 得 ら れ た3種 の 試 料 は 全 て 分 析 ま で の 期 間 冷 蔵 庫 に て 遮 光 下 保 存 し た 。 空 気 捕 集 時 の 室 内 温 湿 度 は,温 湿 度 連 続 測 定 器(佐 藤 計 量 器 製 作 所 製 記 憶 計SK-L200TH)に よ り30分 間 隔 で 自 動 測 定 し,24時 間 の 平 均 値 を算 出 した 。 家 屋 の 建 築 ・改 築 ・改 装 後 経 過 年 数 家 屋 の 構 造 及 び 室 内 で の 喫 煙 の 有 無 に 関 す る 情 報 を,居 住 者 へ の 質 問 に よ り得 た 。 2.4試 料 の 調 製 及 び 分 析 2.4.1 Sampler-I ホ ル ム ア ル デ ヒ ド及 び 二 酸 化 窒 素 は,使 用 し た 捕 集 材 の 取 扱 い 説 明 書 に 記 載 さ れ た 比 色 法15,16)に よ り 定 量 し た 。 捕 集 材 か ら 取 出 し た シ リ カ ゲ ル に 水15mlを 加 え,10分 間 加 温(60℃)し,冷 却 後 振 と う し て ホ ル ム ア ル デ ヒ ド及 び 二 酸 化 窒 素 を 抽 出 し た 。 抽 出 液 を 遠 心 分 離(3000回 転 ×5分)し,そ の 上 澄 み 液 を そ れ ぞ れ の 定 量 に 使 用 した 。 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド ニ上 澄 み 液2mlに5N-水 酸 化 ナ ト リ ウ ム 溶 液2ml及 びAHMTの 塩 酸 溶 液(AHMT O.59を0.2N-塩 酸100 mlに 溶 解)2mlを 加 え て20 分 間 放 置 後,過 ヨ ウ 素 酸 カ リ ウ ム 溶 液(過 ヨ ウ 素 酸 カ リ ウ ム0.759を0.2N-水 酸 化 ナ ト リ ウ ム 溶 液100 mlに 溶 解)2mlを 加 え,さ ら に10分 間 放 置 し た 後,分 光 光 度 計(日 立 製 作 所 製U-3300型)に よ り 550nmに お け る 吸 光 度 を 測 定 し た 。 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド液 を2%ト リ エ タ ノ ー ル ア ミ ン溶 液 で 希 釈 し た も の を標 準 溶 液 と し た 。 二 酸 化 窒 素:上 澄 み 液1mlに 水4ml及 び ス ル フ ァ ニ ル ア ミ ド溶 液(ス ル フ ァ ニ ル ア ミ ド19を20%塩 酸100mlに 溶 解)0.5mlを 加 え て15分 間 放 置 後, ナ フ チ ル エ チ レ ン ジ ア ミ ン 溶 液(N-(1-ナ フ チ ル) エ チ レ ン ジ ア ミ ン ニ 塩 酸 塩0.19を 水100mlに 溶 解)0.5mlを 加 え,さ ら に30分 間 放 置 し た 後,同 分 光 光 度 計 に よ り537nmに お け る 吸 光 度 を 測 定 し た 。 正 確 に 秤 量 した 亜 硝 酸 ナ トリ ウ ム0.75099を 水 500mlに 溶 解 し た 液 か ら1mlを 分 取 し,2%ト リ エ タ ノ ー ル ア ミ ン 溶 液 を加 え て50mlと し た も の を 標 準 溶 液 と し た 。 2.4.2 Sampler-II 捕 集 さ れ たVOCは,内 部 標 準 物 質 トル エ ン-48を 含 む 二 硫 化 炭 素(0.0943μ9/ml)2mlを 加 え て30分 間 攪 拌 し て 活 性 炭 か ら 脱 着 し た 後,既 報17)に 従 い ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー/質 量 分 析(GC/MS)に よ り定 量 した 。 2.4.3 Sampler-III 捕 集 さ れ たSVOCは,既 法18)に 従 いGC/MSに よ り分 析 し た 。 石 英 濾 紙 及 びEmporeデ ィ ス ク の 入 っ た 遠 沈 管 に ア セ ト ン8mlを 加 え て15分 間 超 音 波 抽 出 を 行 い,さ ら に10分 間 振 と う 後,遠 心 分 離(2000 回 転 ×10分)し,上 澄 み 液5mlを 褐 色 濃 縮 管 に 分 取 し た 。 内 部 標 準 溶 液(0.1mg/mlフ ル オ ラ ン テ ン -d10の ア セ ト ン 溶 液)3.0μ1を 加 え た 後,ジ ー エ ル サ イ エ ン ス 製 多 検 体 高 速 濃 縮 装 置 ソ ル ド ラ イSD905 (窒 素 流 量150ml/分/本,30℃)を 用 い て0.3mlに 濃 縮 し た 溶 液 をGC/MSに よ り分 析 した 。 キ シ レ ン はm/p-キ シ レ ン 及 びo-キ シ レ ン を 別 々 に 分 析 し,そ の 合 計 を 定 量 値 と した 。 リ ン 酸 ト リ ク レ ジ ル 及 び ペ ル メ ト リ ン に つ い て は,そ れ ぞ れ 異 性 体 中 最 大 ピ ー ク を 示 す 成 分 の ピ ー ク 面 積 値 よ り定 量 し た 。 室 内 に お け る 各 化 学 物 質 濃 度 は,空 気 捕 集 中
24時 間 の 平 均 値 と し て 算 出 し た 。
2.5 統 計 学 的 解 析
調 査 結 果 の 統 計 学 的 解 析 に はStatSoft製STATIS TICA ver5.1Jを 内 蔵 し た ソ ニ ー 製VAIO PCV-J12M
型 パ ー ソ ナ ル コ ン ピ ュ ー タ を 使 用 し た 。 各 化 学 物 質 濃 度 の 度 数 分 布 は 正 規 型 よ り も対 数 正 規 型 に 近 似 で き た た め,各 化 学 物 質 濃 度 の 対 数 変 換 値 を 解 析 に 使 用 し た 。 定 量 下 限 値 未 満 の デ ー タ に つ い て は,定 量 下 限 値 の1/2の 値 を 代 入 し て 解 析 を 行 っ た 。 室 内 空 気 中 化 学 物 質 濃 度 に お よ ぼ す 季 節,家 屋 建 築 後 年 数,家 屋 構 造 及 び 室 内 喫 煙 の 影 響 に つ い て 解 析 し た 。 測 定 季 節 は,6∼9月 を 夏 季,10∼11月 を 秋 季,12月 ∼1月 を冬 季 と し た 。 新 築 後 改 築 ま た は 改 装 が 行 わ れ た 家 屋 で は,改 築 ・改 装 後 の 経 過 年 数 を 建 築 後 年 数(小 数 点 以 下 四 捨 五 入)と し た 。 家 屋 構 造 に 関 し て は,建 材 に よ り木 造 と 鉄 骨(鉄 筋 も 含 む)に 二 分 し た 。 室 内 喫 煙 に 関 し て は,家 族 の 誰 か が 室 内 で 日常 よ り喫 煙 す る 家 屋 を 「喫 煙 あ り」 と し た 。 「室 内 温 度 」,「室 内 湿 度 」 及 び 「建 築 後 年 数 」 は 統 計 分 析 に お い て 連 続 変 数 と して 得 ら れ た 。79種 の 各 化 学 物 質 お よ びTVOC(80種)に つ い て,そ れ ぞ れ 別 々 に解 析 した 。 ま ず ,各 物 質 に つ い て の 共 分 散 分 析 に お い て 共 変 量 と す る 因 子(室 内 温 度,室 内 湿 度,建 築 後 年 数)の 有 意 性 を重 回 帰 分 析 に よ り解 析 し た 。 こ れ ら3因 子 を独 立 変 数 室 内 空 気 中 化 学 物 質 濃 度(μg/m3,対 数 変 換 値)を 従 属 変 数 と し て,両 者 の 関 連 性 を各 物 質 ご と に 解 析 し た (n=105)。 つ ぎ に,こ の 重 回 帰 分 析 に お い て 関 連 性 の 認 め ら れ た(P<0.05)因 子 を 共 変 量(連 続 変 数) と し,「 季 節(夏 季 ・秋 季 ・冬 季)」,「 建 築 後 年 数(1-2 年 ・3-4年 ・5年 以 上)」,「家 屋 構 造(木 造 ・鉄 骨)」,「室 内 喫 煙(な し ・あ り)」 を そ れ ぞ れ 別 々 に独 立 変 数(カ テ ゴ リ カ ル 変 数)と し て,各 水 準 に お け る 各 物 質 濃 度(従 属 変 数)の 差 異 を 共 分 散 分 析(多 重 比 較: Spjotvoll&Stoline検 定19)(補 正 テ ユ ー キ ー 法))に よ り各 物 質 ご と に 解 析 し た 。 た だ し,「 建 築 後 年 数 (カ テ ゴ リ カ ル 変 数)」 の 各 物 質 濃 度 に 及 ぼ す 影 響 を 解 析 す る 際 に は,「 建 築 後 年 数(連 続 変 数)」 を 共 変 量 よ り 除 い た 。 各 水 準 内 の 濃 度 分 布 の 正 規 性 を カ イ 二 乗 検 定 に よ り,水 準 問 の 分 散 の 同 質 性 を 単 変 量 検 定 に よ り そ れ ぞ れ 検 定 し,行 っ た 共 分 散 分 析 の 正 当 性 を 評 価 し た 。 3.結 果 3.1調 査 対 象 住 宅 の 仕 様 お よ び 環 境 本 調 査 に お い て 対 象 と し た105軒 の 住 宅 の 内 訳 は 以 下 の 通 りで あ っ た 。 調 査 季 節 別 で は 夏 季56軒, 秋 季24軒,冬 季25軒,建 築 後 経 過 年 数 別 で は1∼2 年22軒,3∼4年24軒,5年 以 上59軒,家 屋 構 造 別 で は 木 造47軒,鉄 骨58軒,室 内 喫 煙 の 有 無 で は 無 し45軒,有 り60軒 。 家 屋 平 均 建 築 後 年 数 は8.9年 (範 囲:1∼46年,中 央 値:5年)で あ り,調 査 季 節 別 で は 夏 季9.7年,秋 季7.0年,冬 季8.8年,建 築 後 経 過 年 数 別 で は1∼2年 が1.7年,3∼4年 が3.4年, 5年 以 上 が13.8年,家 屋 構 造 別 で は 木 造8.7年,鉄 骨9.1年,室 内 喫 煙 の 有 無 で は 無 し8.0年,有 り9.6 年 で あ っ た 。 調 査 季 節,家 屋 構 造 お よ び 室 内 喫 煙 の 各 カ テ ゴ リ ー 間 に 有 意 な 建 築 後 年 数 の 差 は な か っ た 。 調 査 時 の 住 宅 室 内 平 均 温 湿 度 は24.6℃ ・48% (範 囲:13.6∼32.7℃ ・31∼71%)で あ り,調 査 季 節 別 で は 夏 季28.7℃ ・51%,秋 季21.7℃ ・48%,冬 季 18.1℃ ・43%(温 度:各 季 節 問 に 有 意 差 あ り,湿 度: 夏 冬 問 に 有 意 差 あ り),建 築 後 経 過 年 数 別 で は1∼ 2年24.5℃ ・47%,3∼4年24.2℃ ・49%,5年 以 上 24.7℃ ・48%(と も に 有 意 差 な し),家 屋 構 造 別 で は 木 造23.9℃ ・48%,鉄 骨25.2℃ ・48%(と も に 有 意 差 な し),喫 煙 の 有 無 で は 無 し24.8℃ ・48%,有 り 24.4℃ ・49%(と も に 有 意 差 な し)で あ っ た 。 ま た , 調 査 季 節 お よ び 建 築 後 経 過 年 数 の 各 カ テ ゴ リ ー 間 に お い て,い ず れ も 木 造/鉄 骨 の 割 合,喫 煙/非 喫 煙 の 割 合 に 有 意 差 は 検 出 さ れ ず,家 屋 構 造 と喫 煙 の 有 無 の 問 に も関 連 性 は 認 め ら れ な か っ た(カ イ 二 乗 検 定)。 3.2室 内 空 気 中 化 学 物 質 濃 度 建 築 後 半 年 以 上 経 過 す る105軒 の 住 宅 を 対 象 と し て,通 常 の 生 活 環 境 に お い て79種 の 室 内 空 気 中 化 学 物 質 を 分 析 し た 結 果 を 化 合 物 類 別 に し てTable 1 に 示 し た 。 二 酸 化 窒 素,ホ ル ム ア ル デ ヒ ド,VOC , ア ジ ピ ン 酸 エ ス テ ル お よ び 共 力 剤2,3,3,3,2',3',3', 3'-オ ク タ ク ロ ロ ジ プ ロ ピ ル エ ー テ ル(S-421)の 検 出 頻 度 は 高 く(88%以 上),大 部 分 の 住 宅 か ら検 出 さ れ た 。 一 方,フ タ ル 酸 及 び リ ン 酸 エ ス テ ル 類 で は, フ タ ル 酸 ジ メ チ ル,フ タ ル 酸 ジ エ チ ル,フ タ ル 酸 ジ イ ソ ブ チ ル,フ タ ル 酸 ジ-n-ブ チ ル,フ タ ル 酸 ベ ン ジ ル ブ チ ル,フ タ ル 酸 ジ(2-エ チ ル ヘ キ シ ル) ,リ ン酸 ト リ エ チ ル ,リ ン酸 トリブ チ ル お よび リ ン酸 ト
室 内 環 境 学 会 誌Vol.9 No.3 [2007] リ フ ェ ニ ル 以 外 の 物 質 の 検 出 頻 度 は 低 か っ た(60% 以 下)。 ま た,殺 虫 剤 お よ び 殺 菌 剤 の 検 出 頻 度 は い ず れ も低 く(30%以 下),ト リ プ ロ ピ ル イ ソ シ ア ヌ レ ー ト,ク ロ ル ピ リ ホ ス メ チ ル,テ トラ ク ロ ル ビ ン ホ ス,フ ェ ノ キ シ カ ル ブ,エ トフ ェ ン プ ロ ッ ク ス お よ び シ ラ フ ル オ フ ェ ン は い ず れ の 住 宅 か ら も検 出 さ れ な か っ た 。 二 酸 化 窒 素(中 央 値:35μg/m3),ホ ル ム ア ル デ ヒ ド(31μg/m3),ト ル エ ン(22μg/m3),酢 酸 エ チ ル(12μg/m3)な ど の 室 内 濃 度 中 央 値 が 高 く,ま た,高 濃 度 の 二 酸 化 窒 素(最 高 値:561μg/m3),ト リ デ カ ン(611μg/m3),α-ピ ネ ン(1800μg/m3), ρ-ジ ク ロ ロ ベ ンゼ ン(1770μg/m3)が 検 出 さ れ た 住 宅 も あ っ た 。 フ タ ル 酸 エ ス テ ル 類 で は フ タ ル 酸 ジ メ チ ル(中 央 値:51ng/m3),フ タ ル 酸 ジ エ チ ル(65 ng/m3),フ タ ル 酸 ジ イ ソ ブ チ ル(60ng/m3),フ タ ル 酸 ジ-n-ブ チ ル(561ng/m3),フ タ ル 酸 ジ(2一 エ チ ル ヘ キ シ ル)(283ng/m3),リ ン酸 エ ス テ ル 類 で は リ ン 酸 ト リエ チ ル(11ng/m3)の 濃 度 が 比 較 的 高 か っ た 。 殺 虫 剤 の 中 で は,ジ ク ロ ル ボ ス,フ ェ ノ ブ カ ル ブ,メ トキ サ ジ ア ゾ ン,カ ル バ リ ル,ク ロ ル ピ リ ホ ス, ペ ル メ ト リ ン の 検 出 頻 度 が 比 較 的 高 く(8∼29%), そ れ ら の 最 高 濃 度 は 数ng/m3∼ 数 百ng/m3の レベ ル で あ っ た 。TVOC濃 度 の 中 央 値 は179μg/m3(範 囲: 49μg/m3∼2310μg/m3)で あ り,そ の 化 合 物 類 別 の 合 計 濃 度(中 央 値)は 以 下 の 通 りで あ っ た 。 脂 肪 族 炭 化 水 素:25μg/m3,芳 香 族 炭 化 水 素:46μg/m3, テ ル ペ ン:19μg/m3,ハ ロ ゲ ン 化 物:12μg/m3,エ ス テ ル:15μg/m3,カ ル ボ ニ ル 化 合 物:13μg/m3, そ の 他:4μg/m3。 3.3統 計 学 的 解 析 各 化 学 物 質79種 お よ びTVOCの 住 宅 室 内 濃 度 に 及 ぼ す 季 節,家 屋 建 築 後 年 数,家 屋 構 造 及 び 室 内 喫 煙 の 影 響 を 共 分 散 分 析 に よ り解 析 し,各 因 子 の 各 水 準 問 に お い て 有 意 な(p<0.05)濃 度 差 が 検 出 さ れ た 化 合 物 の う ち,各 水 準 内 の 濃 度 分 布 の 正 規 性 お よ び水 準 問 の 分 散 の 同 質 性 を 検 定 し て 同 分 析 の 正 当 性 が 認 め られ た も の をTable 2に 示 し た 。 季 節:ホ ル ム ア ル デ ヒ ド,二 酸 化 窒 素,脂 肪 族 炭 化 水 素 類(C6∼C7),芳 香 族 炭 化 水 素 類(ベ ン ゼ ン, ス チ レ ン),リ モ ネ ン 及 び ハ ロ ゲ ン化 物(ク ロ ロ ホ ル ム,四 塩 化 炭 素,ク ロ ロ ジ ブ ロ モ メ タ ン)の 冬 季 に お け る 室 内 濃 度 は 夏 季 に お け る濃 度 よ り も 高 か っ た 。 ま た,こ れ ら の 中 に は,秋 季 と冬 季(秋 季 く冬 季),夏 季 と秋 季(夏 季 く秋 季)に お い て も 濃 度 差 が 認 め ら れ る も の も あ っ た 。 一 方,複 数 の フ タ ル 酸 エ ス テ ル 類 お よ び リ ン酸 エ ス テ ル 類,ア ジ ピ ン酸(2-エ チ ル ヘ キ シ ル),S-421の 室 内 濃 度 は 冬 季 よ り も夏 季 に お い て 高 く,秋 季 と冬 季(秋 季 〉冬 季),夏 季 と秋 季(夏 季 〉秋 季)に も濃 度 差 が 認 め ら れ る も の が あ っ た 。 建 築 後 年 数:建 築(改 築 ・改 装 を含 む)後1∼2年 の 住 宅 で は,建 築 後3年 以 上 経 過 し た 住 宅 に 比 較 し て α-ピ ネ ン の 室 内 濃 度 が 高 か っ た 。 ま た,建 築 後1∼2年 の 住 宅 に お け る 酢 酸 ブ チ ル の 室 内 濃 度 は, 建 築 後5年 以 上 の 住 宅 よ り も高 か っ た 。 一 方,建 築 後 年 数 の 短 い 住 宅 に 比 較 し て 建 築 後 年 数 の 長 い 住 宅 に お い て,室 内 濃 度 が 高 い 物 質 は 検 出 さ れ な か っ た 。 家 屋 構 造:複 数 の 直 鎖 脂 肪 族 炭 化 水 素 類(C9∼ C12)及 び 芳 香 族 炭 化 水 素 類(ト リ メ チ ル ベ ン ゼ ン 類,1,2,4,5-テ ト ラ メ チ ル ベ ン ゼ ン(C9∼C10)), α-ピ ネ ン 及 びTVOCの 室 内 濃 度 が,鉄 骨 住 宅 よ り も 木 造 住 宅 に お い て 高 か っ た 。 一 方,フ タ ル 酸 ジ(2-エ チ ル ヘ キ シ ル)濃 度 は 鉄 骨 住 宅 で 高 か っ た 。 室 内 喫 煙:オ ク タ ン,ウ ン デ カ ン,ベ ン ゼ ン,ス チ レ ン 及 び リ モ ネ ン の 濃 度 が,室 内 で の 喫 煙 の あ る 住 宅 に お い て 高 か っ た 。 室 内 喫 煙 の な い 住 宅 の 方 が 高 濃 度 と な る 化 学 物 質 は 認 め ら れ な か っ た 。 3.4厚 生 労 働 省 室 内 濃 度 指 針 値 等 との 比 較 現 在 厚 生 労 働 省 に お い て 以 下 の 通 り13種 の 化 学 物 質 の 室 内 濃 度 指 針 値 及 びTVOCの 目標 値 が 設 定 さ れ て い る4-7)。 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド100μg/m3,ア セ ト ア ル デ ヒ ド48μg/m3,ト ル エ ン260μg/m3,キ シ レ ン870μg/m3,エ チ ル ベ ン ゼ ン3800μg/m3,ス チ レ ン220μg/m3,ρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン240μg/m3,テ ト ラ デ カ ン330μg/m3,ク ロ ル ピ リ ホ ス1μg/m3(小 児: 0.1μg/m3),ダ イ ア ジ ノ ン0.29μg/m3,フ ェ ノ ブ カ ル ブ33μg/m3,フ タ ル 酸 ジ-n-ブ チ ル220μg/m3, フ タ ル 酸 ジ(2-エ チ ル ヘ キ シ ル)120μg/m3, TVOC400μg/m3(暫 定 値)。105軒 の 住 宅 に お け る 調 査 結 果 を こ れ ら と 比 較 し た と こ ろ,10軒(10%) に お け るρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン室 内 濃 度 が 指 針 値 を上 回 っ た 。 他 の11物 質(ア セ トア ル デ ヒ ドは 未 測 定) の 濃 度 は い ず れ も,全 て の 住 宅 に お い て 指 針 値 以 下 で あ っ た 。TVOC濃 度 が 目標 値 を超 過 した 住 宅 は 20軒(19%)で あ り,こ れ ら の 住 宅 に お い てTVOC
室 内環 境 学 会 誌Vol.9 No.3 [2007]
Table 1 Indoor concentrations of chemicals in residential air (cont.)
a): Esters except for adipates
, phthalates and phosphates. b): These are SVOCs
Table 2 Influence of season, years lapsed after completion of the residences, building style, and smoking on indoor concentrations of chemicals
a):*, p<0.05; **, p<0.01;***,p<0.001
The ratios of neither wooden houses (building style) nor smoking were significantly different among each category of season and years lapsed after completion using the chi-square test. Similarly, no significant relation was detected between building style and smoking .
室 内 環 境 学 会 誌Vol.9 No.3 [2007] 濃 度 に 占 め る 濃 度 の 割 合 が 高 い 物 質(100μg/m3以 上)は か ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン(11軒),α-ピ ネ ン(5), リ モ ネ ン(1),酢 酸 エ チ ル(2),1-ノ ナ ナ ー ル(1), ヘ プ タ ン(1),オ ク タ ン(1),ノ ナ ン(1),デ カ ン(2), ウ ン デ カ ン(2),ド デ カ ン(1),ト リ デ カ ン(1),テ トラ デ カ ン(2),ト ル エ ン(1),キ シ レ ン(1)で あ っ た 。 二 酸 化 窒 素 濃 度 に つ い て は 室 内 濃 度 指 針 値 が 存 在 し な い た め,そ の 環 境 基 準(0.06ppm:約115μg/m3)20) と比 較 し た と こ ろ,13軒 の 室 内 濃 度 が 基 準 を 超 え た 。 4.考 察 建 材 や 家 具 の ほ か に 喫 煙21'22)や 暖 房 器 具23)が 室 内 に お け る ホ ル ム ア ル デ ヒ ドの 発 生 源 と して 知 ら れ て い る 。 建 材 か ら の ホ ル ム ア ル デ ヒ ド放 散 量 は 室 温 の 上 昇 と と も に 増 加24)す る た め,冬 季 よ り も 夏 季 に お い て そ の 放 散 は 著 しい 。 大 貫 ら は 平 成12年 度25) 及 び13年 度26)に お い て 東 京 都 内 の 住 宅 を 対 象 と し て 室 内 空 気 中 化 学 物 質 を 調 査 し,ホ ル ム ア ル デ ヒ ド 濃 度 は 冬 季 よ り も夏 季 に お い て 高 い(有 意 差 な し) と い う結 果 を得 て い る 。 しか し,今 回 の 調 査 結 果 で は,通 常 暖 房 器 具 を使 用 して 換 気 量 が 一 般 に 少 な い 冬 季27)に お い て 室 内 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド濃 度 が 高 か っ た 。 大 貫 ら の 調 査 に は 竣 工 後 問 も な い 住 宅 も含 ま れ て お り対 象 住 宅 の 平 均 建 築 後 年 数 が 短 い こ と,ま た, 12年 度 の 調 査 で は 対 象 住 宅 の 平 均 建 築 後 年 数 に 夏 季(2.5年)と 冬 季(5.9年)で 差 が あ る こ と な どが, 本 調 査 結 果 と の 相 違 の 一 要 因 で あ る と 考 え ら れ る 。 2002年7月 に 建 築 基 準 法 が 改 正(2003年7月 施 行) さ れ,ホ ル ム ア ル デ ヒ ドの 建 材 へ の 使 用 が 制 限 さ れ る こ と と な っ た 。 今 回 の 対 象 住 宅 は す べ て 同 法 施 行 前 に 建 築 さ れ た 家 屋 で あ り,法 改 正 に よ る 効 果 の 検 証 が 今 後 必 要 で あ る と考 え ら れ る 。 二 酸 化 窒 素 の 室 内 濃 度 も夏 季 よ り冬 季 に お い て 高 か っ た 。 室 内 濃 度 が そ の 環 境 基 準20)を 超 え た13軒 の 住 宅 の う ち11軒 は 冬 季 に 調 査 し た 家 屋 で あ っ た。 ま た,冬 季 に 調 査 し た 住 宅 の44%に お け る 二 酸 化 窒 素 室 内 濃 度 が 環 境 基 準 を超 え て い た 。 石 油 ス トー ブ や ガ ス コ ン ロ 等 の 燃 焼 器 具 が 室 内 二 酸 化 窒 素 の 主 要 な 発 生 源 で あ り28'29),暖 房 器 具 を 一 般 に使 用 す る 機 会 が 多 い 冬 季 に お い て 室 内 濃 度 が 高 くな っ た も の と推 察 さ れ る 。 二 酸 化 窒 素 は 呼 吸 器 性 疾 患 と の 関 連 性 が 報 告 さ れ て い る 物 質 で あ り30'31),室 内 に お い て も ガ イ ド ラ イ ン の 策 定 が 必 要 な 室 内 空 気 汚 染 物 質 の 一 つ で あ る と 考 え ら れ る。 VOCを 化 合 物 類 別 に 比 較 し た 際,TVOC濃 度 に 占 め る 芳 香 族 お よ び 脂 肪 族 炭 化 水 素 類 濃 度 の 割 合 が 高 く,一 般 的 に こ れ らの 化 合 物 類 が 室 内 空 気 質 に 大 き く関 与 し て い る と 考 え ら れ る 。 直 鎖 脂 肪 族 炭 化 水 素 類(C9∼C12)及 び 芳 香 族 炭 化 水 素 類(C9∼ C10)の 室 内 濃 度 は 鉄 骨 住 宅 よ り も 木 造 住 宅 に お い て 高 く,TVOC濃 度 も木 造 住 宅 に お い て 高 か っ た 。 石 油 ス トー ブ は こ れ ら炭 化 水 素 類 の 発 生 源 と な る こ とが 知 ら れ て い る32,33)。 し か し,本 調 査 結 果 で は, 石 油 ス トー ブ 等 暖 房 器 具 が 一 般 に 使 用 さ れ る 冬 季 と そ れ 以 外 の 季 節 との 問 に お い て こ れ ら化 合 物 濃 度 の 差 異 は 認 め られ な か っ た 。 さ ら に,木 造 住 宅 と鉄 骨 住 宅 に お け る こ れ らの 室 内 濃 度 差 は,冬 季 で は な く 夏 季 に 調 査 し た 住 宅 に お い て 認 め られ た 。 し た が っ て,室 内 に は 石 油 ス トー ブ 以 外 の 住 宅 構 造 に 関 連 す る こ れ らの 発 生 源 が 存 在 す る 可 能 性 が 高 く,そ の 要 因 に つ い て さ ら に 検 討 の 必 要 が あ る 。 オ ク タ ン,ウ ン デ カ ン,ベ ン ゼ ン,ス チ レ ン及 び リ モ ネ ン の 室 内 濃 度 は 喫 煙 の あ る 住 宅 に お い て 高 か っ た 。 ア メ リ カ の 住 宅 を 対 象 と し た 調 査 で も,喫 煙 の あ る 住 宅 室 内 で は 喫 煙 の 無 い 室 内 に 比 較 し て ベ ン ゼ ン,オ ク タ ン,ス チ レ ン,キ シ レ ン,エ チ ル ベ ン ゼ ン 等 の 濃 度 が 高 い こ とが 報 告 さ れ て い る34,35)。 ま た,リ モ ネ ン及 び こ れ ら炭 化 水 素 類 は い ず れ も タ バ コ 煙 中 に 含 ま れ て い る こ と が 知 ら れ て い る36,37)。 こ れ ら の 報 告 は い ず れ も今 回 の 調 査 結 果 を 支 持 す る も の で あ り,喫 煙 が こ れ ら化 合 物 に よ る 室 内 空 気 汚 染 の 一 要 因 と し て 寄 与 し て い る 可 能 性 が 高 い と考 え ら れ る 。 測 定 値 と 室 内 濃 度 指 針 値 と の 比 較 に お い て10% の 住 宅 室 内 濃 度 が 指 針 値 を 超 過 し たρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン は,室 内 空 気 汚 染 に 関 与 す る化 学 物 質 と して こ れ ま で に も よ く知 ら れ て お り38-40),そ の 主 要 な 発 生 源 は ト イ レ用 防 臭 剤 お よ び 衣 料 用 防 虫 剤 で あ る 。 ρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン は マ ウ ス 及 び 雄 ラ ッ ト に 対 し て 発 ガ ン性 を 有 し41),国 際 ガ ン研 究 機 関(IARC)に お い て グ ル ー プ2B(ヒ ト に 対 す る 発 ガ ン の 可 能 性 あ り)に 分 類 さ れ て い る42)。 ま た,ヒ トへ の 曝 露 影 響 と し て ア レ ル ギ ー 性 紫 斑 病 が 報 告 さ れ て い る43)。 ρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン 及 び そ の 代 謝 物 は,職 業 的 曝 露 の な い 一 般 人 の 血 液44'45),脂 肪 組 織44'46),母 乳46), 尿47)等 か ら も 検 出 さ れ て お り,ρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン の 遍 在 的 な 体 内 汚 染 が 窺 わ れ る 。 本 調 査 に お い て
最 も高 濃 度 のρ-ジ ク ロ ロ ベ ンゼ ンが 検 出 さ れ た 住 宅 に お け る 汚 染 濃 度 レ ベ ル(1770μg/m3)は 指 針 値 の 7倍 以 上 で あ り,以 前 我 々 が 行 っ た ヒ トへ のp-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン 曝 露 実 験 結 果48)よ り概 算 す る と,こ の 住 宅 居 住 者(24時 間 室 内 で 過 ご す と仮 定)は 毎 日約80mgのρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン を 経 気 道 的 に 吸 収 し て い る と推 定 さ れ る 。 ドイ ツ に お い て は 以 前 よ り ρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン の トイ レ用 防 臭 剤 と し て の 使 用 が 禁 止 さ れ て い る 。 今 回 の 調 査 に お い てρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン濃 度 の み 厚 生 労 働 省 の 定 め た 指 針 値 を超 過 し て お り,超 過 す る 住 宅 は1割 に 達 し た 。 し た が っ て,我 国 に お い て もρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン の 室 内 で の 取 扱 い に 際 し,何 ら か の 規 制 が 必 要 で あ る と 考 え ら れ る 。 TVOC室 内 濃 度 が 厚 生 労 働 省 目標 値 を超 過 した 住 宅20軒 に お い て,そ の 室 内 空 気 汚 染 へ の 寄 与 が 大 き い 物 質 と し て α-ピ ネ ン がp-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン に つ い で 多 く,20軒 中5軒 の 住 宅 に お け る α-ピ ネ ン 濃 度 が100μg/m3以 上 で あ っ た 。 こ の5軒 の う ち4軒 は い ず れ も建 築 後1年 の 木 造 住 宅 で あ っ た 。 α-ピ ネ ン 室 内 濃 度 は 建 築 後3年 以 上 の 住 宅 よ り も建 築 後2 年 以 下 の 住 宅 に お い て 高 く,ま た,鉄 骨 住 宅 よ り も 木 造 住 宅 に お い て 高 か っ た 。 し た が っ て,α-ピ ネ ン は ラ ッ カ ー,ペ イ ン ト,ワ ニ ス 等 の 溶 剤 と し て 使 用 さ れ る テ レ ビ ン油 の 主 成 分 で も あ る49)が,建 築 木 材 が 住 宅 室 内 に お け る そ の 発 生 源 と し て 寄 与 し て い る 割 合 が 高 い と考 え ら れ る 。 動 物 実 験 に よ りα-ピ ネ ン は 上 気 道 に 持 続 性 の 感 覚 刺 激 作 用 を有 す る こ と が 知 ら れ て い る50)。α-ピ ネ ン は 天 然 成 分 で あ る こ と も あ り現 在 指 針 値 対 象 物 質 に な っ て い な い が , 室 内 空 気 汚 染 に 関 わ る 主 要 因 と な る 場 合 も あ り,特 に 化 学 物 質 過 敏 症 患 者 等 に 対 し て は 注 意 を 要 す る 物 質 で あ る と考 え ら れ る 。 SVOCに 属 す る エ ス テ ル 類(以 下SVOCエ ス テ ル 類:ア ジ ピ ン酸,フ タ ル 酸 及 び リ ン酸 エ ス テ ル)の 検 出 頻 度 お よ び 室 内 濃 度 レベ ル を,斎 藤 ら の 東 京 都 内 住 宅 に お け る 調 査 結 果8-10)と 比 較 す る と,フ タ ル 酸 ジ シ ク ロ ヘ キ シ ル は 東 京,リ ン酸 ト リ ク レ ジ ル は 我 々 の 調 査 に お い て そ れ ぞ れ 検 出 頻 度 が 高 く,フ タ ル 酸 ジ イ ソ ブ チ ル は 我 々 の 調 査 に お い て 室 内 濃 度 レ ベ ル が 若 干 高 か っ た が ,全 体 的 に は概 ね 一 致 す る結 果 で あ っ た 。 本 調 査 に お い て,検 出 頻 度 が 高 い(70% 以 上)SVOCエ ス テ ル 類(リ ン酸 ト リエ チ ル を 除 く) の 室 内 濃 度 は す べ て 夏 季 に お い て 高 か っ た 。 こ れ ら の 物 質 は い ず れ も可 塑 剤 と し て 使 用 さ れ る49,51)ため, 樹 脂 や プ ラ ス チ ッ ク が そ の 発 生 源 の 一 つ と し て 推 定 さ れ る 。 斎 藤 ら の 調 査 に お い て も 同 様 に,こ れ らエ ス テ ル 類 の 室 内 濃 度 は 冬 季 よ り も夏 季 に 高 く,複 数 の フ タ ル 酸 エ ス テ ル 類 室 内 濃 度 の 間 に 相 関 性 が あ る こ とが 報 告 さ れ て い る 。 テ レ ビ や パ ソ コ ン の プ ラ ス チ ッ ク 表 面 よ り,複 数 の こ れ らエ ス テ ル 類 が 検 出 さ れ て お り52),今 回 の 調 査 に お い て も家 庭 電 化 製 品 が こ れ らエ ス テ ル 類 の 共 通 発 生 源 の 一 つ で あ る と推 測 さ れ る 。 S-421は,有 機 リ ン系 や ピ レ ス ロ イ ド系 殺 虫 剤 の 効 力 を 増 強 さ せ る 目 的 で 基 剤 に 混 合 し て 使 用 さ れ る 有 機 塩 素 系 の 共 力 剤 で あ り,住 宅 内 で は 主 に シ ロ ア リ 防 除 剤,電 気 掃 除 機 ゴ ミパ ッ ク フ ィ ル タ ー,カ ー ペ ッ トな ど に 使 用 さ れ て お り,こ れ らが 主 要 な発 生 源 と な る 可 能 性 が 高 い 。 調 査 し た 住 宅 の9割 の 室 内 空 気 中 よ りS-421が 検 出 さ れ,そ の 検 出 頻 度 は 高 か っ た 。S-421の 室 内 濃 度 は 夏 季 に お い て 高 く,シ ロ ア リ 防 除 処 理 を 行 っ た 家 屋 の 室 内 空 気 中S.421を 測 定 し たYoshidaら53),桂 ら54)と 同 様 の 結 果 が 得 ら れ た 。S-421は 魚 介 類55),水 質,底 質,雨 水56) ,屋 外 空 気57)中 か ら も検 出 さ れ て お り,そ の 汚 染 は 高 範 囲 に 広 が っ て い る 。S-421は,母 乳 等 か ら検 出 さ れ る58)こ と か ら も体 内 蓄 積 性 が 高 く,変 異 原 性 を 有 す る こ とが 知 られ て い る59)。S-421は,そ の 毒 性, 蓄 積 性 お よ び 汚 染 の 遍 在 性 等 か ら室 内 空 気 汚 染 物 質 と して 着 目す べ き物 質 の 一 つ で あ る と考 え ら れ る 。 住 宅 室 内 よ り13種 の 殺 虫 剤 ・殺 菌 剤 が 検 出 さ れ, ジ ク ロ ル ボ ス,フ ェ ノ ブ カ ル ブ ,メ トキサ ジ ア ゾ ン, カ ル バ リ ル,ク ロ ル ピ リ ホ ス,ペ ル メ ト リ ン の 検 出 頻 度 が 比 較 的 高 か っ た 。 フ ェ ノ ブ カ ル ブ,カ ル バ リ ル,ク ロ ル ピ リ ホ ス,ペ ル メ トリ ン は 一 般 的 な 殺 虫 剤 と して の 使 用 の 他 シ ロ ア リ 防 除 剤 と して の 使 用 も 多 い 。 ク ロ ル ピ リ ホ ス は 建 築 基 準 法 の 改 正(2002年) に よ り建 材 へ の 使 用 が 禁 止 さ れ た た め,今 後 室 内 空 気 中 か ら の 検 出 頻 度 は 低 減 す る も の と 予 想 さ れ る 。 ジ ク ロ ル ボ ス は ハ エ,力 及 び ゴ キ ブ リ駆 除 用 の エ ア ゾ ー ル 剤 や 燻 煙 剤 の ほ か ペ ッ トの ノ ミ取 り用 首 輪 に も使 用 さ れ る60)。 斎 藤 ら8'9)は,平 成12年 ∼13年 度 に 行 っ た 東 京 都 に 立 地 す る 合 計87軒 の 住 宅 の 調 査 に お い て,ジ ク ロ ル ボ ス,ダ イ ア ジ ノ ン ,ク ロル ピ リ ホ ス,フ ェ ノ ブ カ ル ブ,ペ ル メ ト リ ン等 を複 数 の 住 宅 室 内 よ り検 出 し て い る 。 こ れ ら の う ち,ジ ク ロ ル ボ ス を 除 く4物 質 の 検 出 頻 度 お よ び 濃 度 レベ ル は
室 内 環 境 学 会 誌Vol.9 No.3 [2007] 我 々 の 調 査 結 果 と ほ ぼ 同 様 で あ る 。 し か し,ジ ク ロ ル ボ ス に つ い て は,我 々 よ り も検 出 率 が 高 い(65%)。 斎 藤 ら は そ の 分 析 に 高 感 度 の 炎 光 光 度 検 出 器(FPD) を 使 用 し て お り,検 出 下 限 濃 度 の 違 い が そ の 要 因 の 一 つ で あ る と考 え ら れ る。 殺 虫 剤 ・殺 菌 剤 の 中 で 最 高 濃 度(274ng/m3)が 検 出 さ れ た メ トキ サ ジ ア ゾ ン は,ア セ チ ル コ リ ンエ ス テ ラ ー ゼ 阻 害 作 用 を 有 す る オ キ サ ジ ァ ゾ ー ル 系 殺 虫 剤 で あ り,主 に ゴ キ ブ リ 駆 除 を 目的 と し て 使 用 さ れ る60)。 そ の 室 内 空 気 汚 染 実 態 は 全 く知 られ て お らず,そ の 毒 性 に 関 す る 研 究 も 非 常 に 限 ら れ て い る61-63)。約2割 の 住 宅 よ り メ ト キ サ ジ ア ゾ ン が 検 出 さ れ て お り,殺 虫 剤 の 中 で は 検 出 頻 度 が 高 い 。 メ トキ サ ジ ア ゾ ン は 室 内 汚 染 に 寄 与 す る殺 虫 剤 成 分 と して 今 後 着 目す べ き化 学 物 質 の 一 つ と 考 え ら れ る 。 5.ま と め 大 阪 府 内 に 立 地 し建 築 後 半 年 以 上 経 過 し た105 軒 の 住 宅 を 対 象 と し て 通 常 の 生 活 環 境 下 に お い て 79種 の 化 学 物 質(二 酸 化 窒 素,ホ ル ム ア ル デ ヒ ド, VOC,SVOC)に よ る 室 内 空 気 汚 染 の 実 態 を 調 査 し, 以 下 の 結 論 を 得 た 。 1.二 酸 化 窒 素,ホ ル ム ア ル デ ヒ ド,ト ル エ ン,酢 酸 エ チ ル の 室 内 濃 度 中 央 値 が 比 較 的 高 く,ま た, 高 濃 度 の α-ピ ネ ン,p-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン が 検 出 さ れ る 住 宅 もあ っ た 。 2.10%の 住 宅 に お け るρ-ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン室 内 濃 度 が 厚 生 労 働 省 指 針 値 を 超 過 し,19%の 住 宅 に お け るTVOC濃 度 が 同 目標 値 を 上 回 っ た 。 3.ホ ル ム ア ル デ ヒ ド及 び 二 酸 化 窒 素 の 濃 度 は 夏 季 よ り も冬 季 に お い て 高 か っ た 。 4.複 数 の 脂 肪 族 及 び 芳 香 族 炭 化 水 素 類 の 濃 度 は 鉄 骨 住 宅 よ り も 木 造 住 宅 に お い て 高 く,家 屋 の 構 造 に 関 連 す る こ れ ら化 合 物 の 共 通 発 生 源 の 存 在 が 推 察 さ れ た 。 5.室 内 で の 喫 煙 の あ る 住 宅 で は,喫 煙 の 無 い 住 宅 に 比 較 し て,オ ク タ ン,ウ ン デ カ ン,ベ ン ゼ ン, ス チ レ ン,リ モ ネ ン の 濃 度 が 高 か っ た 。 6.α-ピ ネ ン室 内 濃 度 は,鉄 骨 住 宅 よ り も木 造 住 宅, 建 築 後3年 以 上 の 住 宅 よ り も2年 未 満 の 住 宅 に お い て 高 か っ た 。 建 築 木 材 が α-ピ ネ ン の 主 要 な 発 生 源 で あ る こ とが 示 唆 さ れ た 。 7.SVOCエ ス テ ル 類 の な か で は フ タ ル 酸 ジ-n-ブ チ ル 及 び フ タ ル 酸 ジ(2-エ チ ル ヘ キ シ ル)等 の 室 内 濃 度 レ ベ ル が 高 く,多 く のSVOCエ ス テ ル 類 の 室 内 濃 度 は 冬 季 よ り も 夏 季 に お い て 高 か っ た 。 8.共 力 剤S-421の 室 内 空 気 中 か ら の 検 出 頻 度 は 高 く, 9割 の 住 宅 よ り 検 出 さ れ た 。 9.13種 の 殺 菌 剤 ・殺 虫 剤 が 室 内 空 気 中 よ り 検 出 さ れ た 。 最 高 濃 度 は メ ト キ サ ジ ア ゾ ン が 最 も 高 く, そ の 検 出 頻 度 も 高 か っ た 。 メ ト キ サ ジ ア ゾ ン の 室 内 空 気 汚 染 実 態 は 全 く 知 ら れ て お ら ず,今 後 着 目 す べ きSVOCの 一 つ で あ る と 考 え ら れ た 。 謝 辞 本 研 究 は,平 成13∼15年 度 厚 生 労 働 科 学 研 究 費 補 助 金(が ん 予 防 等 健 康 科 学 総 合 研 究 事 業)を 受 け た 「住 居 内 空 気 汚 染 等 と ア レ ル ギ ー 疾 患 と の 関 連 に 関 す る 疫 学 的 研 究 」 の 一 環 と し て 行 っ た 。 こ こ に 記 し て 謝 意 を 表 し ま す 。 本 調 査 の 遂 行 に あ た り ご 支 援 頂 き ま し た 寝 屋 川 市,寝 屋 川 市 医 師 会,大 阪 母 子 保 健 コ ホ ー ト研 究 グ ル ー プ の 関 係 方 々 に 深 謝 い た し ま す 。 文 献
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