溶 媒 抽 出 一 原 子 ス ペ ク トル 分 析 法 に よ る魚、
の 鱗 お よ び 骨 中 の 多 元 素 定 量
北 辻 真 宏 、 吉 田 卓 司 、 藤 野 治
Determination of Multi-Elements in Scale and Bone of Fish by Solvent Extraction—Analytical Atomic Spectrometry.
Masahiro KITATUJI, Takushi YOSHIDA, Osamu FUJINO
Research Institute for Science and Technology, Kinki University,
Kowakae, Higashi-Osaka 577-8502, Japan
(Received, December 21, 2006)
Abstract
Determination of multi-elements in scale and bone of fish was examined using solvent extraction — analytical atomic spectrometry. Very large negative interference by the macro-component( calcium phosphate) appeared to exist simultaneously on graphite furnace - atomic absorption spectrometry(AAS) for Cu,Cd,Pb. Therefore, after scale and bone were treated with hot concentrated inorganic acids, these element in the sample solution were separated from macro component using solvent extraction. 10 ,u 1 of the organic phase was injected directly in the graphite furnace atomizer of AAS. Other el
ements were determined by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES).
Keywords: ICP-AES, GF-AAS, Scale, Bone, Fish, Solvent extraction, DDTC, Hexyl acetate
1.緒 言
現在 、微 量 元 素 の測 定 定 量 に は原 子 スペ ク トル 分 析法 、す な わ ち誘 導結 合 プ ラズマ 発 光 分析 法(ICP‑AES)や グ ラ フ ァイ ト炉 原 子 吸光分 析 法(GF‑AAS)が 、又 近年 で は ICP一質 量 分析 法 が広 く用 い られ る よ うに な った。 これ ら分 析 法 は多 くの元 素 に対 し非 常 に感 度 が高 い こ とで知 られ て い るが 、 し か し、天 然試 料 中の極 微 量 元素 を測 定す る 際、共 存 マ ク ロ成 分 か らの干 渉 を受 け る場 合 が多 く、測 定 前 に 目的 元 素 と干 渉元 素 と の分離 処理(以 後 は前 処理 法 と略記)を 必 要 とす る場 合 が 多い。
天 然 に 存 在 す る リ ン 酸 カ ル シ ウ ム は ア パ タ イ ト[Calo(PO4)6×2]と 呼 称 さ れ 、XがFで 置 換 さ れ た フ ル オ ロ ア パ タ イ ト[Calo(PO4)6
F2]は 鉱 物 に 多 く 見 ら れ 、 さ ら に 哺 乳 類 、 魚 類 、 鳥 類 な ど脊 椎 動 物 の 硬 組 織 で あ る 骨, 歯 お よ び 鱗 な ど の 無 機 主 成 分 はXが 水 酸 基 で あ る ヒ ドロ キ シ ア パ タ イ ト(以 後HApと 略 記)[Calo(PO4)6(OH)2]と し て 知 ら れ て い る 。 ま た こ れ らHApは 有 機 物 成 分 と し て コ ラ ー ゲ ン 等 を 有 し て お り、 そ の 結 晶 構 造 は 、 六 方 晶 形 で あ る 。
魚 の 鱗 は 楯 鱗(PlacoidScale)、 コ ズ ミ ン
鱗(CosmoidScale)、 硬 鱗(GanoidScale)、
円 鱗(CycloidScale)、 櫛 鱗(CtenoidScale) の5種 類 に 分 類 さ れ て お り 、 そ の 中 で も 円 鱗 は 表 面 が 骨 質 層 で 、 底 層 は コ ラ ー ゲ ン 繊 維 で 形 成 され て い る 。 ま た 鱗 は 表 面 に 刻 ま れ て い る 鱗 紋 を 解 読 す る こ と に よ り年 齢 査 定 、 系 群 分 析 を 行 う こ と が で き る 。1)
著 者 ら は 魚 の 鱗 に 棲 息 環 境 水 中 の 微 量 元 素 が 取 り 込 ま れ る こ と に よ り 、 環 境 汚 染 の 指 標 生 物 と な り得 る の で は な い か と 考 え 、
2.試 薬 、 装 置 お よ び 実 験 操 作 2‑1.試 薬
標 準 溶 液:使 用 し た 標 準 溶 液 は ナ カ ラ イ テ ス ク 株 式 会 社 製 お よ び 関 東 化 学 株 式 会 社 製 の 原 子 吸 光 分 析 用 標 準 溶 液(1mg/mDを 使 用 し た 。
試 薬 類:使 用 し た 試 薬 類 は ナ カ ラ イ テ ス ク 株 式 会 社 製 お よ び 関 東 化 学 株 式 会 社 製 の 特 級 を 使 用 し た 。
2‑2.装 置
発 光 強 度 測 定 は 、 日本 ジ ャ ー レ ル ア ッ シ ュ 株 式 会 社 製 高 周 波 発 光 分 析 装 置 ICP575H(発 振 周 波 数:27.12MHz、 定 格 出 力:2kW、 回 折 格 子:1800本/㎜ 、 刈 ッ ト幅:10μm)を 使 用 した 。 ま た 、 ネ ブ ラ イ ザ ー は 同 社 の ク ロ ス フ ロ ー を 用 い た 。 吸 光 度 測 定 は 、 日本 ジ ャ ー レ ル ア ッ シ ュ 株 式 会 社 製SOLAAR969シ リー ズ(UNICANGF90 plus血mace、UNICAN969ZAAspectrometer、
Fs90plusfUrnaceautosampler)を 使 用 し た 。 ま た 、 ラ ン プ は 同 社 の ホ ロ ー カ ソ ー ド ラ ン プ(中 空 陰 極 ラ ン プ)を 、 キ ュ ベ ッ ト(グ
ラ フ ァ イ トチ ュ ー ブ)はThe㎜oElemental 社 のSOLAARGraphiteCuvettesType
No㎜alCuvettesを 使 用 した 。X線 回 折 パ タ ー ン 測 定 に は
、 理 学 電 気 株 式 会 社 製 の 粉 末 X線 回 折 装 置(RINT2500)を 用 い 、 以 下 の 条 件 で 測 定 を 行 っ た 。X線:CuK‑ALPHA1
/40kV/80mA、 ゴ ニ オ メ ー タ ー:RINT2000広 角 ゴ ニ オ メ ー タ ー 、 発 散 ス リ ッ ト、 散 乱 ス
3.結 果 と 考 察
3‑1.共 存 す る マ ク ロ成 分 ア パ タ イ
まずICP‑AESお よびGF‑AAS法 に よ りこれ ら試 料 中の12元 素 の定量 法 の確 立,特 に 本 報 で は微 量 重金 属 イ オ ン類 に対 す る干 渉 マ ク ロ成 分 リン酸 カル シ ウム か らの分 離 前 処理 法 と して の溶 媒 抽 出法 につ い て詳 細 な 検 討 を行 った 後 、 さ らに環 境 化 学 的見 地 よ りブ ラ ックバ ス 中 の12元 素 の鱗 や 骨 中含 量 の比較 お よび 生息 環 境水 中イ オ ン類 との 濃 度 比 につ いて も検 討 を加 え 、注 目され る
現象 を見 出 した ので 、 ここに報 告す る。
リ ッ ト:1deg、 受 光 ス リ ッ ト:0.15㎜ 、 走 査 モ ー ド:連続 、 ス キ ャ ン ス ピ ー ド:6。/min、ス キ ャ ン ス テ ッ プ:0.02。、走 査 軸:2θ/0、 走 査 範 囲:20〜60。 、0オ フ セ ッ ト:0。、 固 定 角:0。。
pHメ ー タ ー に は 、株 式 会 社 堀 場 製 作 所 製 ガ ラ ス 電 極 式 水 素 イ オ ン 濃 度 計(型 名:カ ス タ ニ ーLAB型F‑22)を 使 用 し た 。 振 と う機 に は 、 イ ワ キ 産 業 株 式 会 社KM式 万 能 シ ェ ー カ ー(型 式:V」SX)を 使 用 し た
。 遠 心 分 離 機 に は 、 株 式 会 社 久 保 田 製 作 所 卓 上 用 小 型 遠 心 分 離 器(型 式:KC‑25)を 使 用 した 。
2‑3.実 験 操 作 2‑3‑1.実 試 料 の 分 解
採 取 し た 鱗 、 骨 を 純 水 で 洗 浄 し 風 乾 させ た 後 、1g秤 量 し 、 硝 酸 、 王 水 、 過 塩 素 酸 を 順 次 加 え 加 熱 、 こ の 操 作 を 繰 り 返 し 、 試 料 を 完 全 に 分 解 し た 後 、 乾 固 し 、 白 色 沈 殿 を 塩 酸 と純 水 で50m1(20mg/ml)と し た 。
2‑3‑2.抽 出 操 作
分 液 ロ ー トに2‑3‑1で 得 ら れ た 試 料 溶 液 2m1を と り 、マ ス キ ン グ 剤 と し て0.IMク エ ン 酸0.5mlを 加 え 、 緩 衝 液 と し て1M酢 酸 1mlを 加 え 、 こ れ をpH6に 調 整 し 全 容 量 を 10mlに し た 後 、 キ レ ー ト 試 薬 と し て 10%DDTC溶 液 を0.1ml加 え 、 次 い で こ れ に 有 機 溶 媒 と し て 酢 酸 ヘ キ シ ル を2ml加 え た 。 振 と う機 で10分 間 振 と う さ せ た 後 、有 機 相 と 水 相 を 遠 心 分 離 し 、 有 機 相 中Cu,Pb
お よ びCdをGF‑AAS法 に よ り測 定 し た 。
ト の 影 響
3‑1‑1。ICP‑AESに お け るHApの 影 響i
ま ず 、目 的 元 素K,Na,Mg,Sr,Mn,Znお よ びFeの 測 定 に 対 し 実 試 料 中 の 無 機 主 成 分 で あ るHApが 共 存 し た 場 合 の 濃 度 の 影 響 に つ い てICP‑AESに よ り検 討 し 、 そ の 結 果 をFig.1.に 示 し た 。 多 く の 元 素 に 対 しHAp は 干 渉 を 示 さ な か っ た が 、KとNaに っ い て はHApが100ppmま で 干 渉 は 無 い が 、 1000ppmに な る と 正 の 干 渉 を 示 し て い る 。 こ の 理 由 と し て 、Sahaの 気 体 中 に お け る イ オ ン の 電 離 論 に 基 づ け ば 、多 量 のCaが プ ラ ズ マ 内 に お い て イ オ ン 化 さ れ 、 そ れ に 伴 っ て 放 出 され た 電 子 が 多 量 のKやNaイ オ ン を 還 元 し 、 こ れ ら の 中 性 原 子 の 数 を 増 加 さ せ た こ と に よ る の で は な い か と考 え られ る 。
3‑1‑2.GF‑AASに お け る 微 量 重 金 属 元 素 に 対 す るHApの 影 響
微 量 成 分Cd,Cu,Pbに つ い て はGFAAS に お い て 検 討 を 行 っ た 。 得 ら れ た 結 果 を Fig.2.に 示 し た 。Cuに つ い て は100PPmま で は ほ と ん ど 干 渉 は 見 られ な か っ た が 、1000 か ら10000ppmと 濃 度 上 昇 に 従 っ て 大 き な 負 の 干 渉 を 受 け た 。Cd,Pbに つ い て は
100ppmま で は 正 の 干 渉 を 受 け 、1000ppm以 上 に な る とCuと 同 じ く こ れ ら は 大 き な 負
の 干 渉 を 示 し た 。
以 上 の 結 果 に よれ ば 実 試 料 中 微 量 元 素 を GF‑AASに お い て 定 量 す る 際 に は 、 共 存 す る マ ク ロ 成 分 ア パ タ イ トを 分 離 し た 後 、 測 定 す る 必 要 が あ っ た 。 そ こ で 本 研 究 で は 前 処 理 分 離 法 と し て 溶 媒 抽 出 法 を 用 い る こ と
に した 。
3‑2.溶 媒 抽 出 法
ま ず 、 前 処 理 分 離 法 と し て 溶 媒 抽 出 法 を 行 う に あ た り キ レー ト試 薬 の 選 定 に は 重 金 属 イ オ ン と安 定 な キ レ ー ト を 形 成 し 、 ア ル カ リ金 属 、 ア ル カ リ 土 類 金 属 と は キ レ ー ト
を 形 成 し な い ジ エ チ ル ジ チ オ カ ル バ ミ ン 酸 ナ ト リ ウ ム(以 後 、DDTCと 略 記)を 用 い る こ と に し た 。 こ のDDTCはS,Sの2座 配 位 子 に よ り遷 移 金 属 イ オ ン と安 定 な キ レー
トを 形 成 す る こ と で 知 られ て い る 。
次 に 有 機 溶 媒 の 選 定 に つ い て は 粘 性 が あ ま り 高 く な く 、ICP‑AESの プ ラ ズ マ が 安 定 で 、 トー チ に 炭 素 が 付 着 せ ず 、ま たGF‑AAS に お い て も 使 用 す る 事 が で き 、 さ ら に 環 境
水 中 の イ オ ン 類 の 濃 縮 手 段 と し て 水 に 溶 け に く い 有 機 溶 媒 が 必 要 で あ っ た 。 こ れ ら に つ い て は 著 者 ら が 以 前 報 告 し た 実 験 結 果 に 基 づ き 、 こ こ で は 酢 酸 ヘ キ シ ル を 用 い る こ
と に し た 。2)3)4)
110100 1000
Concentration of HAp, ppm
Fig 1. Effect of synthetic hydroxyapatite concentrations on the emission intensity of Na, K, Mg, Sr, Mn, Fe, Zn by ICP-AES • Na:
O Sr:
7o :
10ppm(4.35x10mo1/1), • K 0.1ppm(1.14x1emoI/I),Lt Mn
1ppm (1.53x1 ('mol/I)
1Oppm(2.56x104moUI), V Mg:
:0.lppm(1.82xlOumol/I), 0 Fe
I ppm (4.11x 10'SmoU1) 1 ppm (1.79x10dmoUl)
0 1 lx101 1x102 lx103 lx104
Concentration of HAp, ppm
Fig 2. Effect of synthetic hydroxyapatite concentrations on the absorbance of Cd, Cu, Pb by GF-AAS
O Cd: limb( 8.90x IC9mol/I t. • Cu 5vvb ( 7.85x IO emOl/I ). 0 Pb : l0uvb I 4.83x 10 8mo1/1)
3‑2‑1.抽 出 時 のpHの 影 響
酢 酸 ヘ キ シ ル ーDDTC系 を 使 用 す る に あ た り 、 各 金 属 元 素 の 抽 出 時 に お け る 水 相 の pHとCu,Pbお よ びCdの 抽 出 率 と の 関 係 に つ い て 、pH2‑8の 範 囲 で 検 討 し 、 そ の 結 果 をFig.3.に 示 し た 。 各 元 素 は い ず れ もpH6 未 満 で は 抽 出 率 が 低 く な りpHが6以 上 で は 定 量 的 に 抽 出 され た 。 前 者 に っ い て は 水 素 イ オ ン 濃 度 が 高 く 、 金 属 イ オ ン とDDTC
と の キ レ ー ト形 成 が 阻 害 さ れ 、pH6以 上 で は 、 い ず れ の 元 素 も ほ ぼ 安 定 な キ レ ー トを 形 成 す る た め と考 え ら れ る 。 ま た 、Ca,Pと
もにいず れ のpHに お いて も抽 出 され ない こ とが 明 らか となった。 以 上 の結果 よ り、
各金 属元 素 の共存 多量 成分CaとPか らの 分離 とい う点 で は十 分 なデ ー タで あ り、本 研 究 で は以後 の抽 出時 のpHに6を 用 い る
事 と した。
I L J 4 3 0 / O 7
pH
Fig 3. Effect of pH on the extraction of Cd, Cu, Pb, Ca into hexyl acetate
0 Cd : 1ppm ( 8.90x10'6mo1/1), • Cu : lOppm ( 1.57x10-4mo1/1 ), 0 Pb : IOppm ( 4.83x10-5mo1/I ) 0 Mn:10ppm(1.82x1VmoUl),Ls Fe:lOppm(I.79x104moVl),• Zn:lOppm(1.53x10'moVl)
• Ca : I Oppm ( 2.50x10amo1/1)
fonnic acid : 0.1mo1/1( pH2,3 ) , acetic acid : 0.1mo1/l ( pH4, 5, 6, 7 ), citric acid : 5x10 -3mo1/1 DDTC:4.44x103moVl, shaking time: 10min ,volume specific : VoNa= 1
3‑2‑2.DDTC濃 度 の 影 響
各 元 素 の 抽 出 時 に 使 用 す るDDTC=濃 度 の 影 響 に つ い て 検 討 し た 結 果 をFig.4.に 示 し
た 。DDTC濃 度 は4.44×106moH.
1.38×1σ1moylの 範 囲 内 で 検 討 を 行 っ た が 、 各 元 素 が 定 量 的 に 抽 出 さ れ るDDTC濃 度 は Cuが4.44×10‑4moy1、Pb,Cd,Zn,Feは
2.22×10‑3moyl、Mnに つ い て は4.44×1σ3moM で あ っ た 。 そ の た め 、 各 元 素 を 同 時 に 定 量 的 に 抽 出 す る 為 に はDDTC濃 度 が 4.44×10"3moyl(0.1%)は 必 要 で あ っ た 。
3‑2‑3.抽 出 時 の ボ リ ュ ー ム 比
微 量 元 素 に つ い て はHApか ら の 分 離 だ け で は な く 、GF‑AASに お い て 測 定 可 能 な 濃 度 が 必 要 で あ っ た 。 そ の 為 、 感 度 不 足 の 元 素 に お い て は 天 然 試 料 か ら の 濃 縮 が 不 可 欠 で あ り 、本 系 を 用 い た 場 合 の 有 機 相(恥) お よ び 水 相(va)の ボ リ ュ ー ム 比 が1‑100 倍 で あ る と き の 抽 出 率 に 対 す る 影 響 を 検 討
し 、そ の 結 果 をFig5.に 示 した 。 こ こ に 見 ら れ る よ う に 各 元 素 と も にVa八b=50ま で は ほ ぼ 定 量 的 に 抽 出 さ れ る 事 を 示 し た 。 し か し 、100倍 に な る と抽 出 率 が 低 下 し た た め 、 検 量 線 法 で 定 量 す る 場 合 に は 、 検 量 線 も 同 じva/Vbの 条 件 下 で 抽 出 した も の を 使 用 す
る 必 要 が あ っ た 。
U. UUUU 1 U.UUUI U.UUI U.UI U.l
Concentration of DDTC ,mo1/1 Fig.4. Effect of DDTC concentrations for Mn, Fe, Zn, Cu, Cd and Pb at p116
• Mn : lOppm ( 1.82x 10"4mo1/l), • Fe : l Oppm ( 1.79x I emoVl), 0 Zn :1 Oppm ( 1.53x 164mo1/ I ) 0 Cu:IOppm(1.57x1O'moVl), A Cd:lppm(89(kl0'mol/I), 0 Pb:lOppm(4.83xl0'5moVl) acetic acid : 0.1moVl ,citric acid : 5x10 -3mo1/l , shaking time : 10min
volume specific : Vo/Va = 1, organic solvent : hexyl acetate
Va/Vo ratio
Fig .5. Effect of Vallo ratio on the extraction of Cd ,Pb ,Cu by ICP-AES
• Cd:lppm(8.90x10-6mo1/l), Pb:l0ppm(4.83x105mo1/l) 0 Cu: 1 Oppm(1.57x104mo1/1)
acetic acid : 0.l mol/1,citric acid : 5.Ox 1 O-3mo1/1, DDCT : 4.44x103mo]l shaking number of times : 500 times, organic solvent : hexyl acetate
3‑2‑4.抽 出 率 に 対 す る ヒ ド ロ キ シ ア パ タ イ ト濃 度 の 影 響
実 試 料 中 の 微 量 元 素 を 溶 媒 抽 出 法 に よ り 分 離 す る 際 のHAp濃 度 のCu,Pbお よ びCd の 抽 出 率 に 対 す る 影 響 に つ い て 検 討 し、 そ の 結 果 をFig.6.に 示 し た 。HApの 濃 度 は101‑
106ppbの 範 囲 内 で 検 討 し た が 、 各 元 素 い ず れ も 定 量 的 に 抽 出 さ れ 、 共 存 す る マ ク ロ 成 分HApか ら の 抽 出 挙 動 に 全 く影 響 し な い 事 が 明 ら か と な っ た 。
以上 の結果 よ り3元 素 に対す る本 溶媒 抽 出系がGF‑AAS法 にお け る前 処理 法 と して 十 分至適 で あ る こ とが示 され た。
10 1.0x10 1.0x10- 1.0x10 1.0x105 1.0x10 Ratio of Concentration of HAp, ppb Fig.6. Effect of HAp concentrations on the extraction of Cd, Cu, Pb
• Cd : 1ppb (8.90x10'9mo1/1), O Cu : IOppb (7.85x10'BmoVl), acetic acid : 0.1 moVl ,citric acid: 5.Ox 103moVl ,DDTC : shaking time : I Omin, organic solvent : hexyl acetate
6
0 Pb : I Oppb (4.83x 10-8mo1/1) 4.44x 103mol/1
3‑3.実 試 料 淡 水 産 ブ ラ ッ ク バ ス 中 多 元 素 定 量
実 試 料 ブ ラ ッ ク バ ス 中 のCa,RK,Na,Mg, Sr,Mn,Zn,Feの9元 素 に 対 し て はICP‑AES
を 用 い て 測 定 ・定 量 を 行 っ た 。K,Na以 外 の7元 素 に つ い て は そ の ま ま 検 量 線 法 に よ り定 量 し、KとNaに っ い て はCaの 影 響 を 受 け る た め 、 標 準 添 加 外 挿 法 を 用 い て 測 定
し た 。 微 量 重 金 属 元 素 で あ るCd,Cu,Pbに っ い て は3‑2で 上 述 し た よ う に 本 溶 媒 抽 出 系 を 用 い てHApを 分 離 し 、ま た 天 然 水 に お い て は 濃 縮 し た 後 、GF‑AASに よ り測 定 ・ 定 量 した 。得 られ た 結 果 をTable.1.に 示 し た 。 骨 、 鱗 共 にCa,Pは 非 常 に 高 含 量 で あ り 、
こ れ ら のCa/Pの モ ル 比 は 骨 、鱗 に お い て そ れ ぞ れ1.58と1.57で あ り、標 準HApの1。67 に 対 し 、若 干Ca不 足 で は あ る が ほ ぼ 近 い 値
を 示 した 。さ ら に 結 晶 構 造 に つ い て はFig.7.
のX線 回 折 パ タ ー ン に 見 られ る よ うに 、 面 間 隔 か らHApで あ る こ と が 同 定 で き た が 、
ピ ー ク が ブ ロ ー ドで あ りア モ ル フ ァ ス 状 態 の 結 晶 で あ る こ と を 示 唆 し た 。
高 含 量 順 と し て は 鱗 、 骨 と も に ア ル カ リ 金 属 、 ア ル カ リ 土i類金 属 元 素 、Zn,Fe,Mn の 順 と な り、Cu、Pbは さ ら に 低 い 値 を 示 し た 。Cdに つ い て は 極 低 濃 度 で あ る た め か 検 出 す る 事 が で き な か っ た 。 骨 に 比 較 し 鱗 で は 、相 対 的 にKが か な り低 値 を 、他 元 素 は
一41
ほ ぼ類 似 した値 を示 した。 また 、得 られ た 値 と生息 環境 水 との濃度 比 、即 ち骨 や鱗 の 硬 組織 にお け る元素含 量 と生息 環境 水 との 濃 度 比 にお いて は、Pが 非 常 に高 い値 を示 して い る。 これ は生 息環 境 水か らの影 響 だ けで は な く、捕 食 して い る餌か らの蓄積 に よるの で はな いか と考 え られ る。 なお 、Sr やMgが 相対 的 に骨や 鱗 にお いて 高い値 を 示 してい るが 、 結 晶学 的 に はCaと 同形置 換 を生 じや す い もの と考 え られ る。 また低 含 量Znが 高い濃 度 比 を示 して い るが、これ は 生 息環境 水 との 関連 性 か ら極 め て興 味深 い 結果 であ るが 、 これ らにつ いて は現在 詳 細 な研 究 を行 っ てお り、他 の機会 に報告 す る 予 定で あ る。
Table. l. Determination and concentartion ratio of multi-elemei in bone and scale of Largemouth Bass
Content value (ppm) Pond waterConcentration ratio
Bone Scale Bone Scale
Ca P K Na Mg Sr Mn Zn Fe Cu Pb Cd
77110 37630 1413 1547 1408 137
5.85 39.1 14.9 1.13 0.36
<0.005 87740 42430 368.5 1483 2017 178.5 8.59 46.8 37.7 1.83 0.41
<0.005
15 0.03-0.0035I
1.6 9.4 1.7 0.076 0.0666 0.0288 0.222
0.022 0.0023 0.0002
5141 1.25x(106-107)
883 165 828 1798 88 1360 67
51 157
<2.5
5849 1.41x(106-107)
230 158 1186 2343 129 1626 170 82 178
<2.5
20 30 40
28 ( ° )
Standard HAp
50
Fig .7.The x-ray diffraction pattern of scale of fish and standard HAp
fi^
参考文献
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