Table 4 Results of matrix effect study
in sample
a)(mg/kg) (mg/kg)
Clothianidin 5 0.1 85 5 0.1 86 5 0.1 95
Dinotefuran 5 0.1 100 5 0.1 101 5 0.1 98
Imidacloprid 5 0.1 92 5 0.1 97 5 0.1 97
Thiamethoxam 5 0.1 92 5 0.1 94 5 0.1 99
in sample
a)Paddy rice
Concentration of
トキサムを同時に添加した場合でも各農薬の定量値への影響は認められないことから，飼料分析 基準既収載法の分析対象化合物としてイミダクロプリド追加することが可能と考えられた．
なお，得られた
SRM
クロマトグラムの一例をFig. 6
に示した．Table 5 Recoveries for pesticides
Spiked level
(mg/kg) Recovery
a)RSD
r b)Recovery
a)RSD
r b)Recovery
a)RSD
r b)(%) (%) (%) (%) (%) (%)
0.9
d)－ － 87.1 5.7 － －
5 － － － － 94.3 1.4
10 90.6 1.4 － － － －
4.9
e)－ － 93.4 1.7 － －
10 91.4 1.1 － － － －
15 － － － － 91.4 5.5
0.004
f)－ － 90.6 8.0 － －
0.01 83.1 5.9 － － 97.7 9.0
1 － － － － 93.0 2.3
3.1
g)－ － 91.5 2.0 － －
10 90.3 1.8 － － － －
0.09
h)－ － 90.3 3.7 － －
0.2 89.5 4.0
3 － － － － 94.1 0.8
Thiamethoxam Clothianidin
Dinotefuran
Rice straw
Sample
Pesticides WCRS
c)Paddy rice
Imidacloprid
－
: Not tested a) Mean (n = 5)
b) Relative standard deviation of repeatability
c) Pesticides were spiked to air-dried WCRS samples one night prior to extraction. The levels of pesticides in original matter were calculated with following equation on the assumption that the moisture content of WCRS samples was 60 % for original matter and 10 % for air-dry matter.
The levels of pesticides in original matter (moisture 60 %)
= the levels of pesticides in air-dry matter (moisture 10 %) / 2.25 d) The spiked level was 2 mg/kg air-dry matter.
e) The spiked level was 11 mg/kg air-dry matter.
f) The spiked level was 0.01mg/kg air-dry matter.
g) The spiked level was 7 mg/kg air-dry matter.
h) The spiked level was 0.2 mg/kg air-dry matter.
A
B
Fig. 6 SRM chromatograms on recovery test
(LC-MS/MS conditions are shown in Tables 2 and 3. Arrows indicate the peaks of 1:
clothianidin, 2: dinotefuran, 3: imidacloprid and 4: thiamethoxam. The baselines are shifted for display.)
A: Standard solution (50 ng/mL: 0.25 ng as clothianidin, dinotefuran and imidacloprid and 10 ng/mL: 0.05 ng as thiamethoxam)
B: Sample solution of rice straw (spiked at 10 mg/kg original matter of clothianidin, dinotefuran and imidacloprid (as 50 ng/mL in 10-fold diluted sample solution), and 0.2 mg/kg original matter of thiamethoxam (as 10 ng/mL in sample solution))
3.6
定量下限及び検出下限の検討イミダクロプリドの検量線が直線性を示した範囲，0.1~100 ng/mL の下端付近となる濃度（稲 わら，WCRS（風乾物中）及び籾米で
0.01 mg/kg
相当量（最終試料液中濃度0.5 ng/mL
相当量））の添加回収試験の結果（
Table 5
），得られた分析値の標準偏差の10
倍となる濃度は，稲わら，WCRS
（風乾物中）及び籾米で，それぞれ0.005 mg/kg
，0.007 mg/kg
及び0.009 mg/kg
であった0
50000 100000 150000 200000 250000
2 3 4 5 6 7 8
In te n s ity /a rb .u n its
Retention Time/min 2
4 1
3
0 50000 100000 150000 200000 250000
2 3 4 5 6 7 8
In te n s ity /a rb .u n its
Retention Time/min 3
1 2
4
ため，イミダクロプリドの定量下限の濃度は
0.01 mg/kg
とした．この濃度は，イミダクロプリ ドの稲わらの管理基準値（10 mg/kg
），WCRS
中の管理基準値の風乾物中換算値（6.75 mg/kg
） 及び籾米の管理基準値（3 mg/kg
）に対してそれぞれ1/1000
，1/675
及び1/300
であり，妥当性確 認法ガイドラインに定められた目標を満たしていた．なお，Table 5 に示したとおり，当該定量 下限濃度における添加回収試験結果は良好であった．検出下限は，上記添加回収試験により得られた分析値の標準偏差に
Student
のt-
値を乗じた値 の2
倍を参考に0.004 mg/kg
とした．この濃度は，同様に妥当性確認法ガイドラインに定められ た目標を満たしていた．4 まとめ
飼料用イネに残留するイミダクロプリドについて，飼料分析基準既収載法を基に適用の可否につ いて検討したところ，以下の結果が得られ，適用が可能であると考えられた．
1)
検量線は0.1~100 ng/mL（注入量として 0.0005~0.5 ng
相当量）の範囲で直線性を示した．2)
稲わら，WCRS
及び籾米について，本法に従って得られたSRM
クロマトグラムには，定量を妨げるピークは認められなかった．
3)
本法に従い得られた試料溶液についてマトリックス効果を確認した結果，クロチアニジン，ジノテフラン，イミダクロプリド及びチアメトキサムは試料マトリックスによる大きな影響を受け ることなく測定可能であった．
4)
稲わら，WCRS
及び籾米における添加回収試験では，本法に従って5
点併行分析を実施し，回収率及び繰返し精度を求めたところ，妥当性確認法ガイドラインに定められた真度及び併行精度 の目標値を満たす良好な結果が得られた．
5)
本法のイミダクロプリドの定量下限は稲わら，WCRS
（風乾物中）及び籾米で0.01 mg/kg
，検出下限は
0.004 mg/kg
であった．設定した定量下限及び検出下限は，妥当性確認法ガイドラインに定められた目標を満たしていた．