ﾌﾟﾛﾋﾟﾚﾝ
1.3
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸
3.0 1.5 1.47 180 22.5
酢酸 ｲｿﾌﾟﾛﾋﾟﾙｴｽﾃﾙ 実施例
10
酢酸5.25
ﾌﾟﾛﾋﾟﾚﾝ1.3
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸
3.0 3.0 1.47 180 12.5
酢酸 ｲｿﾌﾟﾛﾋﾟﾙｴｽﾃﾙ
実施例
11
酢酸5.25
ﾌﾞﾃﾝ3.0
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸9.0 1.2 0.196 180 10.5
酢酸 第2
級 -ﾌﾞﾁﾙｴｽﾃﾙ
実施例
12
酢酸5.25
ﾌﾞﾃﾝ3.0
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸9.0 5.0 0.196 180 4.8
酢酸 第2
級 -ﾌﾞﾁﾙｴｽﾃﾙ
－59－
【００２１】
【表２】
ｶﾙﾎﾞﾝ酸
(mol)
ｵﾚﾌｨﾝ
(mol)
触媒
(g)
水
(wt%)
ｵﾚﾌｨﾝの 仕込み
圧
(MPa)
反応 温度
(
℃)
ｴｽﾃﾙ 収率
(mol
％)
生成 ｴｽﾃﾙの
種類
実施例
13
ｷﾞ酸7.9
ｴﾁﾚﾝ2.4
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸6.0 0.8 2.94 150 10.8
ｷﾞ酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ 実施例14
ｷﾞ酸7.9
ｴﾁﾚﾝ2.4
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸6.0 2.4 2.94 150 7.5
ｷﾞ酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ 実施例15
ｱｸﾘﾙ酸4.4
ｴﾁﾚﾝ2.9
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸6.0 0.2 3.92 180 38.0
ｱｸﾘﾙ酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ 実施例16
ｱｸﾘﾙ酸4.4
ｴﾁﾚﾝ2.9
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸6.0 0.8 3.92 180 15.5
ｱｸﾘﾙ酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ実施例
17
ﾌﾟﾛﾋﾟｵﾝ酸
4.0
ｴﾁﾚﾝ
4.2
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸6.0 0.05 4.9 180 39.5
ﾌﾟﾛﾋﾟｵﾝ酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ
実施例
18
ﾌﾟﾛﾋﾟｵﾝ酸
4.0
ｴﾁﾚﾝ
4.2
ｹｲﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸6.0 0.5
4.9
180 6.0
ﾌﾟﾛﾋﾟｵﾝ 酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ 実施例
19
酢酸5.25
ｴﾁﾚﾝ4.1
ﾘﾝﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸6.0 1.5 4.9
180 12.0
酢酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ 実施例20
酢酸5.25
ｴﾁﾚﾝ4.1
ﾎｳﾀﾝｸﾞｽﾃﾝ酸6.0 1.5 4.9
180 7.5
酢酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ 実施例21
酢酸5.25
ｴﾁﾚﾝ4.1 NaH
3SW
＊16.0 1.5 1.47 210 25.0
酢酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ 実施例22
酢酸5.25
ｴﾁﾚﾝ4.1 NaH
3SW
＊16.0 1.5 1.47 210 18.1
酢酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ 実施例23
酢酸5.25
ｴﾁﾚﾝ4.1 CuH
2SW
＊26.0 1.5 0.196 210 15.5
酢酸 ｴﾁﾙｴｽﾃﾙ＊１）ＮａＨ
３ＳＷはＮａＨ
３（Ｓ
４Ｗ
１２Ｏ
４０）である。
＊２）ＣｕＨ
２ＳＷはＣｕＨ
２（Ｓ
４Ｗ
１２Ｏ
４０）である。
【００２２】
上記表中に示すように、本発明によれば、オレフィンとカルボン酸との反応系にタング ステンのヘテロポリ酸と少量の水を存在させたことによって、アルコールの副生なしにエ ステルが生成し、しかも極めて効率良くエステルを得ることが可能となった。比較例に示 したように、タングステンのヘテロポリ酸を触媒として、カルボン酸、例えば酢酸と、オ レフィン、例えばエチレンとを、水が存在しない状態で反応させると、エステルの収率は
－60－
ごくわずかで、工業的に実施できない。これに対して、本発明の実施例では、エステルの 収率は数倍にも増大するのである。この驚異的な現象は、実施例においても明らかなよう に、再現性よくエステルのみを高収量で製造し得るものである。したがって、本発明にお いて反応系に少量の水を存在させる意義は、単にエステルの生成を増加させるにとどまら ず、公知技術ではなし得なかった、酢酸とエステルとから酢酸エチルエステルを生成させ るような特殊な反応も実施可能となる点にある。
【００２３】
通常、気相反応においては、カルボン酸に対して極めて過剰のオレフィンが存在する条 件でないと、反応率は低く、また副生成物が多い。しかし、本発明では、カルボン酸に対 するオレフィンのモル比は特に限定されず、カルボン酸が液相の状態を保つための最小量 でも反応が十分進行し、かつ、実質的に副反応を生ずることがないことが大きな特徴であ る。本発明のこの特徴は、工業化に際して最小限の低圧下での操業を可能にするものであ り、設備の点からも、安全操業の上からも大きなメリットとなるものである。
【００２４】
実施例２４〜２６
実施例１と同様の方法により、エチレン／酢酸のモル比を変えた場合の影響を確認した
。精製酢酸３００ｍｌ、無水ケイタングステン酸６．０ｇ及び水４．７ｇを加え、次いで
、エチレンを下記表３に示すような所定圧で加圧吸収させた。このようにエチレンの仕込 み圧を変えることにより、反応液中のエチレン／酢酸のモル比を調整した。その結果を、
下記の表３に示す。
【００２５】
【表３】
反応温度
(
℃)
ｴﾁﾚﾝの仕込み圧(MPa)
反応圧
(MPa)
酢酸ｴﾁﾙの収率
(mol
％)
実施例
24 165 4.9 12.2 4.7
実施例
25 195 1.96 5.00 10.4
実施例
26 195 3.92 10.1 24.9
【００２６】
実施例２７
実施例３で得た生成液３５０ｍｌから、３０段のガラス製蒸留塔により酢酸、エチレン を完全に留去して釜残液２１０ｍｌを得た。この液に、再び酢酸９０ｍｌ、水４．０ｍｌ を加え、実施例３と同一反応組成に調整して、エチレン仕込み圧４．９ＭＰａで平衡状態 になるまで加圧吸収させた。そして、１９５℃、３時間で反応を行った結果、酢酸エチル
－61－
３０ｍｏｌ％を得た。さらに、上記と同様な操作により触媒を再度繰り返し反応させたと ころ、２８ｍｏｌ％の酢酸エチル収率を得た。
－62－
【書類名】 要約書
【要約】
【課題】オレフィンと脂肪族カルボン酸とから効率良くエステルを製造する方法を提供す る。
【解決手段】オレフィンと脂肪族カルボン酸とを、タングステンのヘテロポリ酸又はその 酸性金属塩の存在下で液相において反応させるエステルの製造方法である。脂肪族カルボ ン酸と水との合計量に対する水の存在量を０．０１〜５質量％とする。脂肪族カルボン酸 及び／又は水が、液相の状態を保つ条件下で反応を行うことが好ましい。また、好適には
、反応温度１５０〜３００℃、反応圧力０．９８〜２９．４ＭＰａの範囲で反応を行う。
【選択図】 なし
－63－
（３） 翻訳の観点からの留意点
（ⅰ） 事例１
悪い例 悪い例の機械翻訳
【請求項１】
オレフィンと脂肪族カルボン酸とを、タングステンのヘテロポリ酸又はそ の酸性金属塩の存在下に液相で反応させるエステルの製造方法であって、
水の存在量が０．０１％以上であることを特徴とするエステルの製造方法。
[Claim 1]
It is the manufacture method of ester of making olefin and aliphatic carboxylic acid reacting by the liquid phase under existence of the heteropolyacid of tungsten or its acid metal salt, The manufacture method of the ester characterized by the abundance of water being 0.01%
or more.
留意点
○ 「液相で」のように、前置詞の誤訳を生じやすい助詞の使い方は避ける。
○ 「abundance」は妥当な訳語とはいえないので、機械翻訳の観点からは「存在量」は「量（amount）」とすることが好ましいと考えられる。
望ましい例 望ましい例の機械翻訳（このまま出願できるものではない）
【請求項１】
オレフィンと脂肪族カルボン酸とを、タングステンのヘテロポリ酸又はそ の酸性金属塩の存在下で液相において反応させるエステルの製造方法であっ て、
脂 肪 族 カ ル ボ ン 酸 と 水 と の 合 計 量 に 対 す る 水 の 存 在 量 が ０ ． ０ １ 〜 ５ 質 量％であることを特徴とするエステルの製造方法。
[Claim 1]
It is the manufacture method of the ester to which olefin and aliphatic carboxylic acid are made to react in the liquid phase under existence of the heteropolyacid of tungsten or its acid metal salt.
The manufacture method of the ester characterized by the abundance of the water to the total quantity of aliphatic carboxylic acid and water being 0.01 to 5 mass %.
参考英文クレーム案 [Claim 1]
A method of preparing an ester by reacting an olefin with an aliphatic carboxylic acid in a liquid phase under existence of a heteropolyacid of tungsten
－64－
or its acid metal salt, wherein an amount of water based on the total amount of the aliphatic carboxylic acid and water is 0.01 to 5 mass %.
（ⅱ） 事例２
悪い例 悪い例の機械翻訳
【請求項２】
脂肪族カルボン酸及び／又は水が、液相を保持する条件下で反応を行う請 求項１記載のエステルの製造方法。
[Claim 2]
The manufacture method of ester according to claim 1 that aliphatic carboxylic acid and/or water react under the conditions holding the liquid phase.
留意点
○ 日本語クレームでは主語を含まない表現をよく用いるが、これは機械翻訳にはなじまない。望ましい例では、悪い例において条件節の区切りを紛らわし くしている読点を削除しているが、いずれの場合も、従属節の主語である「脂肪族カルボン酸及び／又は水（aliphatic carboxylic acid and/or water）」が 主節の主語となって、誤訳が生じている。
望ましい例 望ましい例の機械翻訳（このまま出願できるものではない）
【請求項２】
脂肪族カルボン酸及び／又は水が液相の状態を保つ条件下で反応を行う請 求項１記載のエステルの製造方法。
[Claim 2]
The manufacture method of ester according to claim 1 that aliphatic carboxylic acid and/or water react under the conditions which maintain the state of the liquid phase.
参考英文クレーム案 [Claim 2]
A method of preparing an ester according to claim 1, wherein the reaction is carried out under such conditions that the aliphatic carboxylic acid and/or water are kept in a liquid phase.
（ⅲ） 事例３
悪い例 悪い例の機械翻訳
－65－
【請求項３】
反応温度が約１５０℃〜約３００℃、反応圧力が１０〜３００ｋｇｆ／ｃ ｍ
２
の範囲で反応を行う請求項１及び２記載のエステルの製造方法。
[Claim 3]
Claim 1 and the manufacture method of ester given in two reaction temperature performs about 150 degrees C - about 300 degrees C, and reaction pressure reacts in 10 - 300 kgf/cm2.
留意点
○ 悪い例では、「請求項1及び2」の部分が一連で訳されていないために誤訳が生じている。これに対し、望ましい例の「請求項1又は2」は、問題なく一 連で訳されている。
望ましい例 望ましい例の機械翻訳（このまま出願できるものではない）
【請求項３】
反応温度１５０〜３００℃、反応圧力０．９８〜２９．４ＭＰａの範囲で 反応を行う請求項１又は２記載のエステルの製造方法。
[Claim 3]
The manufacture method of the ester according to claim 1 or 2 which reacts in the range of the reaction temperature of 150-300 degrees C, reaction pressure 0.98 - 29.4MPa.
参考英文クレーム案 [Claim 3]
A method of preparing an ester according to claim 1 or 2, wherein the reaction is carried out at a temperature of 150-300 degrees C and at a pressure of 0.98-29.4MPa.
（ⅳ） 事例４
悪い例 悪い例の機械翻訳
【請求項４】
水の存在量が、脂肪族カルボン酸と水との合計量に対し０．１％以上であ る請求項１〜３のうちいずれか一項記載のエステルの製造方法。
[Claim 4]
The abundance of water is [ Claim 1 which is 0.1% or more - ] the manufacture method of ester given in any 1 clause among three to the total quantity of aliphatic carboxylic acid and water.
－66－
留意点
○ 悪い例においても望ましい例においても、複数引用形式の部分「請求項1〜3… 」で機械翻訳がうまく行われていない。そこで、望ましい例における複数 引用形式の部分の表現のみをそれぞれ変えた翻訳例を以下に示す。以下の翻訳例により、機械翻訳の観点から好ましい複数引用形式の表現は、【請求項4-1】 の「請求項1〜請求項3… 」であることがわかる。
望ましい例 望ましい例の機械翻訳（このまま出願できるものではない）
【請求項４】
脂肪族カルボン酸と水との合計量に対する水の存在量が０．１〜３質量％
である請求項１〜３のうちいずれか一項記載のエステルの製造方法。
[Claim 4]
The abundance of the water to the total quantity of aliphatic carboxylic acid and water is [ Claim 1 which is 0.1 to 3 mass % - ] the manufacture method of ester given in any 1 clause among three.
【請求項４−１】
脂肪族カルボン酸と水との合計量に対する水の存在量が０．１〜３質量％
である請求項１〜請求項３のうちいずれかに記載のエステルの製造方法。
[Claim 4-1]
The abundance of the water to the total quantity of aliphatic carboxylic acid and water is the manufacture method of ester given in either among Claim 1 - Claim 3 which are 0.1 to 3 mass %.
【請求項４−２】
脂肪族カルボン酸と水との合計量に対する水の存在量が０．１〜３質量％
である請求項１から３のうちいずれかに記載のエステルの製造方法。
[Claim 4-2]
The abundance of the water to the total quantity of aliphatic carboxylic acid and water is the manufacture method of ester given in either among 3 from Claim 1 which is 0.1 to 3 mass %.
参考英文クレーム案 [Claim 4]
A method of preparing an ester according to any one of claims 1 to 3, wherein an amount of water based on the total amount of the aliphatic carboxylic acid and water is 0.1 to 3 mass %.
（ⅴ） 事例５
悪い例 悪い例の機械翻訳
－67－