メチル -

1,3-ブタジエン p-ベンゾキノン

解答２

2つの水素はシス配置

単結合が二重結合に変化

最初に2-メチル-1,3-ブタジエンをs-シス配座に書き直す。

反時計回り に60°回転

Diels-Alder 反応は分子内でも起こる

1つの分子内に共 役ジエンとジエノ フィルが存在する

ジエン ジエノフィル

ロバスタチン

脂質異常症治療薬 として始めて販売さ れた医薬品

Diels-Alder

§ 14.4 共役系と色の関係

有色の分子は，可視領域に属する光（波長 λ がおよそ 400nm ～ 800nm ）を吸収する性質を持つ。

人間の目にはその補色（余色）に当たる色が見える。

その要件を満たす分子構造上の例の一つが、長い共役

二重結合系を有することで、さらに分子全体が平面構造

を持つと比較的エネルギーの低い可視光を吸収しやすく

なる。

ポリエン（ polyene)H-(CH=CH)

-H の吸収波長と色

ｎ 　化合物名 吸収波長

λ_max

色 ２ 1,3-ブタジエン 217 nm 無

４ 1,3,5,7-オクタテトラエン 304 nm 無

６ 1,3,5,7,9,11-ドデカヘキサエン 364 nm 黄

８ 1,3,5,7,9,11,13,15-ヘキサデカオ クタエン

410 nm 橙

単純なアルケンでも二重結合が6個共役すると色が見え始める。

色素の例

酸化によって二重結合ができ、共役系がつながって色が出る。

化学反応によって色が出る例

CH₃ O

アセトフェノン（無色）

HN H₂N

O₂N

NO₂ +

2,4-DNP（黄色）

CH₃ N

HN O₂N

NO₂

濃い橙色

2,4-ジニトロフェニルヒドラジン試験

一見すると共役系が長くないように見えるが、ニトロ基の電子 求引性により共役系がつながる。

NHの非共有電子対がニトロ基に流れ込むと長い共役系ができる。

強い発色

講義のまとめ

１　1年で学んだ有機化学を復習する。

鏡像異性体、ジアステレオマー、ラセミ体、メソ化合物

基本的な化合物名、化学構造（講義中の化合物、および構造式手帳98〜110ページ）

２　アルケンに対する付加反応は、試薬によって立体化学が変化 　　する。以下の項目について説明できる。

　　マルコウニコフ型付加　トランス付加　シス付加　非マルコウニコフ型付加

３　末端アルキンのHの酸性を利用してCーC単結合を作り出す方法 　　を説明できる。

４　ハロゲン化アルキルのS_N2反応、E2反応の反応機構と立体化学 　　を説明できる。

５　S_N1 vs. S_N2を制御する因子を説明できる。

６　Diels-Alder反応の生成物の構造を示せる。

講義のまとめ２

１　講義のプリントをよく理解し、記載されている問題は解ける 　　ようにする。　（反応式で正しい生成物が書けるようにする）

２　演習で取り扱った問題も試験範囲とする。

３　これ以外に追加の問題演習と､その解答をWebに提示する。

４　講義のパワーポイント（pdf）をWebに公開しています。

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