ミクロ・ケルダール法による縄文貝塚産の貝殻中の 窒素定量

窒素定量

著者 田崎 和江

著者別表示 Tazaki Kazue

雑誌名 地球科学

巻 21

号 1

ページ 21‑24

発行年 1967‑01‑30

URL http://doi.org/10.24517/00061686

doi: 10.15080/agcjchikyukagaku.21.1_21

ミ

ク

^囗

・

_ケル

ダ ー

^ル

法

^{に よ る}

^{縄 文 貝塚 産}

^の

^{貝 殻 中}

^の

^{窒 素 定量}

^＊

田

崎 和

江^＊＊

1

　 ^{ま　え　が} 　 き

　

1883

年^に C

．

KJELn

，

xl

−

_II

．

の論 文 が 公 表され^{て か} ら， ケ ル ダ

ー

ル法は

，

きわめ て有用性に富んでいた た^め

，

各 種

の窒 素 化 合 物^の定^量に適用^{さ れて} き^た

，

筆^老は

，

^{こ の}方 法^{を コ ンキ オ リン} ⊂貝殻 中^の有機物）^に適用^し， 炭酸^カ

ル シ ウムが多量^{に入っ た}試料^{に も}， 十分^{こ の}方 法 が使^え

る^ことを明ら^{か に し}た

．

化 石 ^の 貝 殻^{で は} もちろ んの こ

と

，

現 生^の 貝 殻^で も

，

そ れ を 脱 灰 液^につ け^て脱 灰 す^{る と}

，

コ ンキ オ リン の

一

_{部は と けて}

，

完 全^に回収 す^{る こ}と が^で

きな^い

．

そ^こで貝殻^の主成分^である炭酸^{カル シ ウムが}，

入^{っ た} ま^ま分 析 す^る方 法^{を とっ た}

，

こ の方 法^は

，

貝 殻中

の有機物含有^{量を迅速に決め る の に}

，

き^{わ め て}有 効^であ る

．

　筆 者^は， こ の 分 析 法^{をつ かっ て}， 縄文 貝 塚 か ら産 出^し た貝 殻 中^の窒 素 量を定 量し た

，

そ^の結果， 年代が古くな る に^つ れ^て

，

窒 素^の含 有 量^に減 少^が認^め ら^れ

，

^とく^に，

2000 年以 内^に

，

^{い ち じる し} く失 な^われ^{る こ}と が

，

明らか

’

に なっ た

．

ま た

，

貝殻 構 造^のちが^{い に}対 応し^て窒 素 含 有 量 も異 な^るこ とが わ^か っ た

．

H

_{分 析 法}に^つ い て

　 各 種^{ア ミノ}酸^の 標 準 試 料 や 卵 白^{ア ル ブミン}を使 用^し

，

各 種^の 触媒^で分解^{し た ところ}，

“水 銀触媒^と， 蒸留時^に 亜 鉛末^を使 用す^る方 法^{”＊＊ ＊} （金 子 他，

1965

）がも^っ とも

一

_{定した値を 示 し たの で}

，

^{こ の}方 法^を採 用^{し た}

，

　

A

_{基 礎 実 験}

　炭 酸^{カル シウムの}混 入^が窒 素 量^の分 析 値^に， 影 響 す^る

か どう^か を検討^{するため に}

，

貝 殻^の 脱 灰 剤と し^て

，

^硫酸

，

酢 酸

，

塩 酸^{の 三つ を}使 用^{した と}仮 定^し， 次^の三方 法^を試

み た

．

　 　^イ）　卵 白^{アル ブミソ 十} 硫酸^{カル シウム 　 　ロ} ）　^{卵 白アル ブミン 十 酢 酸カル シ ウム 　 　ハ} ）　卵 白^{アル ブ ミ ン} 十 塩化^{カル シウム}

　^{只 殻 中の有 機 物の含 有 量は}

，

数％^{以下であ るか ら}

，

卵

σb

． 8

． 7

． ⁶

． ⁵

． 4

　 12111098765

　 ^xloomg

第

1

図

　

^シジミ （現^生

・

_{生 貝）に おける試 料の質量}

　 　 　 　 と含 有^窒素 量^との関^係 　 　 　 　 横軸：分 析 試 料^の質 量 　 　 　 　 縦 軸：貝 殻 中の窒素 含有 量

白^{アル ブ ミ ン} と 無機塩^を

，

1 ^：99の割 合^{で ま}ぜ^て分 解^し た

．

その結^果

，

イ）^{と ハ ）は安 定し た値を示し た が}

，

卩）^は値^がぼ ら^{つ いた}

．

し たがっ て

，

貝 殻 中^の窒素^を分 析す^る際^{に は}

，

硫酸^{ま た は 塩酸で脱灰 すれば}

，

^その脱灰

液^を含^{ん だ ま ま}， ミ クロ

・

_ケル ダ

ー

_{ル法で分析するこ と}

がで ぎ^る

．

しか し

，

塩 酸 脱 灰 法^を現 生^{シジ ミに}適用 し た と^ころ

，

分 解 時^に， コ ン ベ ル中^{で の}突 沸が ひ どく， 不適 当^である^こ とがわ かっ た

．

硫 酸 脱^灰法^は， 比較的^ゆるや

かな沸^{と うで}

，

最^{も適し て い る}

．

　

有 磯 物を 十分 分解^{する の に要す る 時 間は}

，

多くの予 備 実^{験の結 果，}

130

分 間とき^め られた

．

　

^{ミ ク P}

・

_{ケ ル ダ}

ー

_{ル法で分斬できる案 素 量は}

，

⁰

．

2

〜2

mg であ^る

．

^{し た がっ て}， 貝殻^に含 ま れ^{るア ミノ}酸 総 量

は

，

只 ^の種 類^に よっ て こと な^{る こ と を}考慮^して， 試 料

の_：＄：を決^{め る必 要 が ある}

．

ホ タ テガ イ に お^{い て は}

，

263

2631mg

^{をつ かえ ば よ い†}

．

しか し

，

試 料

1

）量 が少^ない

と， 実験 誤 差^が大 き くな り

，一

方

，

あま り多^い と， 分解

コ ル ベ ン （

50cc

_）中^では

，

十 分 分 解 ^{さ れ ない の で}

，

約 　^＊　

1966

年

10

月 地 質 学会 年 会 講 演

＊＊　東 京 支 部　東 京 学 芸 大 学 教 育 学^{部 化}学 教室

＊ ＊＊

　

^{主 として ユα蔽 の}分 析^{に用い られ る}

．

文 献^{を お} 匱話下 さっ た東 京 医科 歯 科大 学^の坂 本 征^三 郎 氏に 感 謝 す^る

．

　

†

　

^{秋 山} （

1964b

）^は

，

北海 道 産^の現^{生ホ タ テ ガ イの 貝}殻^{に ふ} くまれる ア ミ ノ

醸

^{総 量は}

・

殻 100mg 中に 384　r ^で 　 　 あ^る と し^{て い る}

．

22

600

〜1700

^皿 _g が適 用範^囲であ^る （第

1

図）

．

_筆者は， 常 に

1000mg

_{前 後を とっ て分 析 した}

．

　B 　

^{採用 し た}実 験 方 法

i

_{） 貝 殻 処 理}

　

殻 皮 を けずり取 ^る （現生 貝の み）

・

^＊

　

^{洗浄 （中 性 洗 剤}

^，dil．



^HCI

^{， メ チ ル アル コ}

^ー

^ル ） 　 乾燥後 粉 末^にする

．

　

^{秤 量 （19 前}後

，

^{コ ル ベ ン} に と^る）

，

　

^{脱 灰 （試料の量に応 じて}

，

^conc

．

　

H2SO

， を入 れる）

．

ii_{＞ 分} 解

　 ｛

　 ^{分 解 用 conc}

．



H2SO41cc

　

K2SO4

：

CuSO4 − 3

：

1

_{粉 末 約}

0． 19

　 ^{硫 酸 水 銀 溶}液 　

O， 5cc

　^{を コ ル ベ ン に入 れて}

，

約

130

分間加熱

． iii

_{＞ 蒸 留}

　

^{分解混 合液に}

，

^{アェ ン}末 0

．

2g _と

，10N −NaOH

7cc を 　 流し込み蒸 留

．

iv_{） 滴}　定

　

^{end 　point カナ リア黄 色 （メ チル レ ッ ド}使 用 ） 　 含 有 窒 素 量 計 算

　^{貝 殻 中に含まれる窒}素量^の百分 率 を

N

とす れば 　 　 　 　 　

0， 14613

× V

N

_〔％）^＝

　 　 　 　 ×100 　 　 　 検 　 休 　 量

・ ・瀧 觚

［

^、

言

^{。HC ・量}

^一 斎

^…

^H

^量

］ ^．

X

●o

，

ー

厂

μ

軍

ー

チ 角 ρ 厚

，

「

！ 殉

↓ ， ，

〃／ 　 　 　

』 ’ ，

1 ’

！

ノ

r

’

！

ん

’ r

／

／

！

／ 　 　 　 　 　 　 　 　 　

’ 广

　 　 　 　

・

　

／ 　 　

’

　

〆

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

じ ド

　 　 　 　

ド 　 ノ

　 　

ノ

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

ダ

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

！

！

、

／

・ 、

て

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

へ

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

／

／ ・

　

一

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

”

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

ゴ

　 　

　 　

　

　

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

コ

　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　

韆

％

D． 10

O ． 05

　 　　　 　　　ur 　 分 析 試 料^{に つ い} て

　

^{分 析試 料に は， 関 東地方の縄 文貝塚か ら産 出し た 旦}殻

を使用 ^した

．

種 名， 産 地

，

絶対年数 （YAMAsAKI etal

． 1966

_）は

，

第

1

_表に 示 し た

．

また

，

そ れ ら^と比 較 する た め に

，

同

一

_種の生

貝^の分 析 もあ わ せて お こなっ た

． 1

試 料^は

，

数 個^の貝殻^{を ま ぜて}粉 末^に し

，

そ れか ら1g _前後 をとっ て

，

使用^{し た}

，

な^お

，

貝殻^は構造^の異なっ たも^の が層状^に集まっ て い る た め_，

1

個 体^の全 層に わ た る よう

に試料^をつ くっ て分析^{し た}

．

　　　　　　　 IV　

分

　析　結　

果

　 ¹

^{試料につ い て}

^，

³

^〜15

^{回の分 析 をお こない}， そ れら

の平均値^を

，

そ^の 試 料^の 分析 値とし た

．

_第

1

表^の値 を

，

グラ フに表わすと

，

第 2図のと お り^である

．

10000

　　　　　　　　　

5GOO

　　　　　　

O

　 　 　

Years

　　

^{第 2 図}

　

^{縄 文貝 塚 産の貝殻と現生の 貝殻の}中^に 　 　　　 　　 　含^{ま れ る窒}素 量

　 　　^{×　マ ガ キ 〔}Ostrea8igas〕

　　　

○

　ハ

^{マ グリ 〔il4／eretrix}

lusoria

_〕

　　　

^●

｛

　 　　　 　

マ

シ ジ ミ 〔C・rbicula 

leana

_） 　 　　　 　^{ヤ マ トシ ジ ミ 〔}CO7bicula　

j

^σ

Ponica

_〕

　　　

^願

｛

　　　　　

^{ア カ ガ イ 〔}

Anadara

　brOU8htonii_〕 　 　　　 　^{サル ボ ウ 〔}

Anadara

　subcrenata 〕

　　　

^▲

　

^{ツメ タ ガ イ 〔}

Neverita

　didyma 〕

・

 十　^{オ オ ノ ガ イ} 〔Mya _ゴ曜^》

onica

〕

　

^{横 軸 ：絶 対年数}

　

^{縦 軸 ：貝 殻 中の 窒素の}含 有百分 率 　　 　　　 　　 　

V

　 考 　 　 　察

　

^{i） 第 2図は}

，

貝殻埋没 後， 約2000_{年 以 内}に

，

窒 素 含 有 量が

，

急 激に減 少 するこ とを示 し てい る

．

さ らにそ れ 以前^は， ほ と ん ど減 少が認^め られ ず 直線^に近 くな^{る＊ ＊}

．

これ^は

，

貝殻 中の窒素^を含 む 物 質^の大 部分 が， 2000年以 内^に

，

分 解 す^るこ と を示 して い る

．

　

^ii）

　

含 有 窒 素 残 存 曲線^と

，

員 塚^の貝殻 中^の ア ミノ酸 残 存 曲線 （^{秋 山}

・

_{藤 原}

，

1966

）と^は相 関 閨係^{を 示 し てい} る

．

第

2，3

_表は

，

窒 素 含 有 量 と^{ア ミ ノ}酸 総 量 （AKIYAMA

， 1966，

秋 山

・

_{藤 原}

，1966

）^を， 現 生 と化 石^の貝殻^{につ い}

て， 比 較^した も^の である

．

　

^この

2

表におい て， い つ れ も

，

^{コ ン}キ オ リン量 ボ^{ア ミ}

ノ酸 総量に比^べ て多 くなっ て いる

．

^これ は

，

^{コ ン}キ オ リ ン中に

，

^{タンパ ク}質以 外^の窒 素 化 合 物が存 在 す^{る こ}と を

，

＊ 化 石の 貝 殻で は普 通 識 皮が 保存さ れて い ない

．

し た がっ て同

一

_{条 件にする た め に}

，

^{こ の}処理 を お。 な う

．

＊＊

T

・

N

・

−Y

・N

H

・ は

・

淡 水 産^の 嬾 と S^{・ ・}ci_{… の} 貝殻^〃

・

》 黷 鮪 量^を

，

^{・ ク ・}

・

_ケ

．

_曜

一

_・レ灘 よっ

　　

^{て定量し た結果}

^，

^{現 在か ら鮮 新世 前 期に か けて}

^，

^{貝殻タ ン パ ク窒 素 含 有 量は 漸 移 的に 減 少 して い る こ と を}報告 　 　 し て^い る

、

＊ ＊＊

　

^{保田他 （1957）は}

^，

^{＝ ソ キ オ リン の窒素量を約}

¹⁷

^{％ と してい る}

^．

^{し たがっ て}

^，

^{貝 殻 中の コ ソ キ オ リソ量は}

，

　 　 匚

^{・黔 樋 （}

^Y

^・）・

翌 ^］

^{・示 ・楓}

第

1

表 　分 析試料^{と その}産^地

・

_絶対年数

・

_{含 有窒 素 量}

試料 番 号

1234R

り 戸

0789012 　 　 　 　11134

匚U678Q

》 1111111

種 名

マ シ ジ ミ^＊1 ヤ ^マ トシ ジ ミ^＊2

ヤ^マ ト シ ジ ミ ヤ^マ トシ ジ ミ ヤ^マ トシ ジ ^ミ

ハ

マ グ リ^＊3

ハ a グ リ

ハ

マ グリ

ハ

マ グリ

ハ

マ グリ

ハ マ グ リ

ハ

マ グ リ キ組

キ キ キ キ キ キ ガ ガ ガ ガ ガ ガ ガ

マ

マ

マ マ

マ

マ

マ

5

　

臼

＊

＊

イ ウ ウ ウ ウ ウ ガ

ボ ボ ボ ボ ボ カ ル ル ル ル ル ア サ サ サ サ サ

019 臼 345 229 自 29 側

2

而

り

78222

^{オ オ}

ノ ガ イ^＊7 オ オ ノ ガ イ オ オ ノ ガ イ

＊8 イ ィ イ ィ ガ ガ ガ ガ タ タ タ タ メ メ メ メ ツ ツ ツ

ツ

Q

ゾ

2

012

り り 003

採 集 地

Cl4

に よ る

絶 対 年 数

駘 ^{懿 継 芻}

^…

産^地不 明

千 葉 県成 田 市 荒海 千 葉 県 香 取 郡 大 栄町奈土 茨 城 県北 相馬^{県 取 手 町} 向^山

千葉 県 香 取 郡 佐 原 市 鴇 崎 産地 不 明

千 葉 県 成 田 市荒 海 千葉^{県 香}取^郡大^栄町奈^土 千 葉 県香 取郡佐 原 市^三郎 作 茨城県稲 敷 郡 桜 川 村 浮 島 貝^ガ窪 千 葉 県 香 取 郡 神 崎町 植房 干葉県香取^{郡 佐}原^市鴇 崎

現 生 生 貝

2330

− _t −

₁₃₀

3220

≡

E135

4660

±

130

9450±210 現 生生 貝

2350t_：120

3140一

ト

135

4670 ≡≡150

5050

：ヒ130

5490

→

−160 9000≡ ≡ 200

含 　 有 窒 素 量 　 　 ％

産地^不明

千 葉 県香取 郡 小 見川 町 白井 雷 千葉県 香 取 郡 佐 原 市 三 郎 作 茨 城県稲 敷郡美浦 村興 津 荻 城^県稲 敷^郡桜^川制 浮 島^貝ガ窪 千 葉 県 香 取 郡 神 崎町 植房 千 葉 県 香 取 郡 佐 原 市鴇崎

0

． 064090

．

023730

． 020780

． e15770

．

020860

．

077660

．

016740

． 02234

　¹

0

．

019260

． 021560

． 018560

． 01760

現 生 生 貝

4410

一

_ト130 4670：ヒ150

5020

±

130

5050±

130

5490

−

_←

160 9000

≡

E200

産地 不明

千葉^{県 佐}原^{市 大}倉

千葉 県^香取 郡 小 見 川 町 白井雷 千 葉 県 香 取 郡 小 見 川 町 五郷内 阿 玉 台 千葉 県^香取^{郡 佐}原^{市三 郎}作

茨城県 稲 敷 郡 桜 川 村 浮 島 貝^ガ窪

現 生 生 貝

3430±

125

4410±130 4520±110 4670±

150

5050：ヒ

130

千葉 県成田市荒 海

千 葉 県^香取郡 小 見 川 町 白 井 雷 千 葉 県 香 取 郡 佐 原 市^三 郎 作 千 葉 県 富 津海 岸

千葉県 佐 原 市 大倉

千葉県 香 取 郡 小 見 川 町 白 井 雷 千 葉 県 香 取 郡小見川町 五郷内 阿^玉台

2860

±

110

4410±

13D

4670±：150

現 生 生 貝

3430

^＋

125 4410

_≡≡

130

4520±110

0

． 114060

．

026670

．

025920

． 025930

．

027030

．

025780

． 03199O

． 035190

．

011110

．

015040

． 012320

，

011460

，

009890

． 015670

．

020970

．

01905　

． 0 ． 024270

．

 

07690

． 007470

，

00631 第 2 表　現 生 貝 殻中^{の コ ンキ オ リン量とア ミノ}酸^{総 量} （％）

＊1　

Corbicula



l

^θanu

＊2Corbicula ゴ砂^onica

＊呂　Me プ

etrix



lzzsoria

＊40strea gigas

＊4

∠肋

adara



b

γ

ozaghtonii

＊6　

Anada

γ

a



subcrenata

＊7Mva ゴ^aPonica

＊8 ヱ〉廨 γ犲

adidyma

あっ て （小 林新^二郎

， 1964

_），

貝 殻 中^{の コ ン キ オ リン量}が^ア

ミ ノ酸総^{量よ り多い の は}

，

^ム

コ 多 糖 類^か ら由来^{し た窒}素^が 存^{在 するため であ ろ う と}考え ら れ る

．

^ペ

ー

パ

ー

_ク ロ マ トグ ラフに よ る^{ア ミ ノ}酸^{分 析に お}

い て は

，

^この多糖類^が未^{確 認}

の た^め少^ない値^{を 示}す^と考え ら れ

，

今後^{の問 題 として， こ}

の多 糖 類^の研 究^が望^{ま れ る}

．

　 iii） ^{現 生 の カ キ} （Ostrea

gigas）

，

^{ハ マ グ リ（LVeretrix} tttsOγia_）

，

^{シジ ミ （マ シ ジミ}

COPtbicur

^α

leana

と^{ヤマ トシ}

ジ ミC

．

_ゴψo痂σα）

，

^{ア カガ イ}

（

An

^αdarabrOU8htonii）

，

^サ

ル ボ ウ （^ノ

Lsubcrenata

）

，

^ツ

メ タ ガ イ （

Neverita

　

didPtma

）

［

^{マ ガ キ}

Conchi．

A

．

Acids0

． 670

．

47

〜O．

⁹⁹

ハ

マ グ リ

0

．

46

シ　 ジ 　 ミ

0

．

32 0

． SI ^〜

O

．

40

i

　 O

．

20

　 　 　 】

ア カガ イ

0

．

21

 

．

14 第

3

表

　

^{化 石 貝 殻 中のコ ンキオ リン量 とア ミ ノ酸総量 （％）}

Conchi．

A ．Acids

マ　 ガ キ

0． 15〜O． 19 0． 07〜0． 11

ハ マ グ リ

0． 10〜0． 13 0． 02〜0． 08

シ　ジ 　ミ

0， 09〜O． 14

0． 04〜O． 08

サルボウ

0． 06〜

0

．

09

O．

03

〜

_O

。

06

　 1

Conchi

． ……

コ ソ キオ リ^ソ 量　 　

A ．

　

Acids……

ア ミ ノ酸 総 量

の窒素含有^{量 は}

，

第2図^{の よ}うに

，

そ れぞ^{れ た} が^いに

，

^{いち ぢ る し く異っ て い るが}

，

同

一

_貝塚

産^の異 なる種^にみられ^る窒 素 含 有^{量 の ち がい} は， 現 生^のそ れ と相関^{関係 が ある}

．

すな わち

，

第

2

図^で

，

現 生^の窒素 含 有 量^の多^{い もの は ， 化} 石^で も多く なっ て い る

．

な お

，

^{オ オ ノ ガイにつ}

い て は， 現^{生々貝 が}得られ な かっ た^{の で}， 化 石

のみ扱^っ て^い る

．

　iv

）^{こ の よ うに}

，

種^に よっ て

，

窒素 含 有 量^が 異 なる^{の は}そ^の貝 殻 構^{造のち がい に}

，

起因す^る

と考^{え ら れ}， ア ミノ酸^と貝殻^{構 造 との関}係^{＊ が} 密接^で あ^{る こ}と が 予 想 さ れる

．

　

^v）^{巻 貝は 二 枚 貝に比ぺ て}

，

非 常t

・ _a

_{窒 素 含有}

暗 示し^てい る

．

す なわち

，

貝 殻 中^の窒 素 化 合物^{は タン パ}

　　

量 が少^ない

．

^{こ の}結 果は

，

^HARE

^and



ABELsoN

（

1965

_）

ク質 （^{ア ミ ノ}酸）^と， グル ^コ サ ミソを含^{むム コ} 多糖^類で

　　

^{や 橋 本 （}

¹⁹⁶⁶

^{＞の巻 貝中の ア ミノ酸 含 有量 の研 究と矛盾}

　　

^＊

　 ^AKIYAMA

（1966 ）^は

，

^{ア ミ ノ}酸 総量^が

，

^{カ キ の}外 層^稜柱 構^{造に 多 く}

，

^{ア カ ガ イ}

，

^{シ ジ ミ の 外 層} （^{交 叉 板構 造 ）}

　　　

^{に少 な く}

，

^{ハ マ グ リ の} 外 層 （後 合 稜柱 構造^{）や内 層 （均 質 構造}）^{では そ れ らの} 中^{間の値 を示す， との べ てい る}

・

24

しな^い

．

巻貝^は

，

^二枚貝^に く ら^べ て有機物^の含 有最 がき わ^{め て}少 な^い と結 論できよ う

．

　^vi）　第2図^{に は}記 入 さ れ^{て い} な^{い が}

，

^{ツ メタ ガ イ の}

現生の死 貝（^淡路島州本 海岸^{に う ち}あ げ^{ら れ ていた 呉}殻）

を分 析し たと^ころ

，

現 生 生貝の窒 素 含 有 量の ヲ^2以

一

ド^で

，

O

．

01024_％ の値を 示 し てい る こと^か ら

，

海 岸^に うちあ げ られ^{て い る}場 合^{に は}

，

きわ^{め て}短 期 間^に貝 殻^に含ま れ て い る有 機 物が失^われ^{る こ}と が予 想^され^る

，

　 　 　 　 ト キ

　^vii）　 鴇崎貝 塚^の貝 殻^の窒 素含有 量が

，

他^の場 所^に く ら^{べ て}多^{い の は}

，

^{こ こ で} は

，

比 較 的 保 存 条件が^{よ か った} も^の と考え ら れ る

．

_{将 来}

，

他^の只 塚^の保 存 条 件^{と の ちが}

い の検討^が必要^であ^ろ う

，

VI

あ と が き

　あ^{っか っ た}試 料が

，

只 塚^の只とい う^こ とか ら， 当然保 存 条 件 が

，

他^の

一

_{般の化 石の試 料 標 木と異 なっ て い るこ}

と が予 想され^る

．

貝塚^の試 料 慓 本^は， 地 層^の中^に貝 殻が 密 集し た形^で保 存されてい る とい う^こと や， 人為的な作 用を受^{け ている とい う}

，

化石 と^の 相異 点がある^こと^は

，

考 慮 さ れ な け れ^ばな

．

ら^なL

・ ．

　今^{回 は}

，

貝殻の全 層を処理 し て分 析した が

，

ア ミノ酸

の 分 析 値^に見ら れ る^よ う^に

，

貝殻 構 造^ごと^に

，

そ^{の ア ミ}

ノ酸 量 が^こ とな^{る の で}

，

窒 素 曷：に おい ても

，

貝殻^の内層

・

_{外 ）曽を区 別して分 析 する 必要がある}

．

今 後

，

貝 殻構造 ご との分析値^を出^し

，

巻 貝^の分析値^{につ い ても}実 験例^を 多 く^{し てい} く^つ もり^で あ^る

．

vr

　 謝 ^辞

　^{こ の}研 究^に あ^た り

，

東 京 教育大 学^理学部^地質学 鉱物学 教 室^の， 大 森月衛^{助 教 授}

，

秋山雅^彦博^士に， 終始^ご指導

を^いた だ^いた

．

厚 く^お 礼申^しあげ^る

．

ま^た

，

貴重 な 標 木 を提 供^{し てい た だ い た}

，

^理化学 研 究 所^の浜田達^二 氏 な ら びに早 稲^田大 学^の西村^正衛 氏^に深 く謝 意^を表 す^る

．

さ ら に

，

_筆者^を化^石の研 究^に導^{いて下 さっ た}資 源 科 学 研 究所

の藤 原 隆 代博^士

，

^{な らび に}

，

討論^や助 言^{をいた だい た}

，

化石 研 究 会^の 諸^氏に深 く感謝^する

．

文 献

秋「［1雅 彦 （1964a）^化石ホ タ テ ガ イ に残存^{す るア ミ ノ}酸

．

　 　」也球平｝学

，

　

72

号

・ ，

　

11−

16

．

　　　 　 （

1964b

_）化石ホ タ テ ガイ の殻^{に ふ} くま れ る^{ア 　 　ミ ノ}酸^の定 量 分 析

．

地 質 雑

，

⁷⁰巻

，

⁸²⁸号

，

⁵⁰⁸

−

516

．

AT〈TYAMA

，

^M

．

_（1966_） CQnchielin

−

Corrstituent　

Amino

　 　

Acids

^and

Shel1 ．



Structures

of

Bivalved

Shells

，

　 　Proc

．

_ノ  σ π Acad

．

_，　

Vol，

⁴²

，



No ，7，800−805．

秋「

．

L「雅 彦

・

_{藤 原 隆 代 〔}

1966

_）縄 文 貝 塚^の貝 殻^に残^{っ て}い

　　^{る ア ミ ノ}酸

．

_資源 研 彙 報

，67

号

，

⁶⁷

−

₇₂

．

藤 原 隆 代 〔

1965

_{） 関 東地方 貝 塚}の貝 化 石^{の ア ミ}ノ酸^{の時 　　代に よ る変 化}

．

文 部省^{科学 研 究}費 （総合）^{に よ る}

1964

　　^{年 度 巾問}報 告

，33−36．

HARE ，

　

P． E ．

　and 　

ABELsoN ，

　

P． H ．

_（

1965

_）　AminQ 　

Acid

　 　

Composition



of



Some



Calcified

^Proteins

．

　 Ann

．

　 　Rep

．

　GeoPliJ

， ．

　^{∠認 西}

．

　Caγne

． g2

^σ　Jnst

．

　（

1964−

¹⁹⁶⁵）

，

　 　 223

−

₂₃₂

．

橋 木 儒子 （

1966

_{） 本邦産} 7励

’

_{蜘 妬 に残存するア ミノ}

　 　 酸 　（^亅也質 雑 　　寸殳

’

Kf ^， 1

中）

，

保田正 人

・

_{土 屋穣}

・． E

田泰^司 （1957 ）^ア

ー

_{＝ ヤ ガ イ}

貝^{殻 及 　 　び}養 殖真珠^の真珠層蛋白質溝^{成ア ミ ノ}酸^{に っ い て}

，

　 　長 崎 大 学 水 産 学 部 研 究 報 告， 第

5

号， 41

−52・

堀田　進 （1965_{） 化石 タ}^マ キ ガイ^に残 存 す^{る ア ミ ノ}酸

，

　 　 ^ミク卩

，No ．2，7−11．

　 　

． ． ． ． ． ． ． ．

_（

1965

_）化石 タ^マ キ ガイ に残 存 するア ミ ノ酸

．

　 　^地質雑 71_巻

，842

号

，

⁵⁵⁴

−566．

金 子 外 （1964_）キ^エ ル ダ

ー

_{ル 法の諸 条 件の研究}

．

^口腔 生 　 　 化 学^の研 究

，5

号

．

小林 巌雄 （

1964

_）二枚 旦^の貝 殻構造 概説

，

地 球 科 学

，

⁷³ 　 　号

，1−12．

一 ． ． ． ． ． ． ．



．

_（

1965

_）　貝殻の組 織^と徴 細構造

．

　^ミク卩

，No ・

　 　

2

_，

19−22．

小 林新^二 郎 （1964_{）石灰 化と体 液}；貝類 外套^膜外液^{の 蛋 　 　白 質}

，

酸^{性 粘}液^多糖類^及び

PAS 一

陽 性 物 質^にっ い て

．

　 　^硬組織形^成機構 研 究^グル

ー

_プ会報

，1

号

．

ToNG

−

_{YuN 　Ho （1966）}　 Stratigraphic

^and

Paleoeco

−

　 　

logic



Applications

of

Water −lnsoluble



Fraction

　 　ofResidual 

She

］】

−Proteirls

inFossilShells

，

 Bull

．

　 　Geoi

，

Soc

，

Amer

． ，

^Vol

，

77

，

³⁷⁵

−

₃₉₂

．

YAMAsAK 【

，



E ，

^HAMADA

，

^T

． ，

^{and 　FuJIYAMA}

，



C． ，

（

1966

_）

　 　

RIKEN



Natural



Radio



CarbDn



Measure

^{皿 ents} ；

　 　（

II

_）

．



Radio



Carbon，



No ．

⁸

，

³²⁴

−

₃₃₉

， Nitrogen



analyses



by



micro ・ Kjeldahl



method

　 　 of

the



fossil



shells

　yielded

from



the

　 　 　 　

Johmon



shell ・

_mounds 　

of



the

　 　　　 　　

Kanto



district

，　

Japan

　 　 　

by

　 　 　 　

Kazue



TAZAKI

　 　 　 （Abstract_）

　NitrogeDbothin

the

　recent 　and 　fossilshells 　were analysed 　by 皿 icro

−

_{Kjcldahl　method}

，



^the

^latter　be

・ ing

　

fro

^皿 the　

Joh

^{皿 on 　shell}

⁻

^moullds （

2000−

9000　years B

．

P

．

_）in

the

　Kanto district

，



Japan．

　

^It

isdidicultto

separate 　the　organic 　

metrials



from



calcium

carbo

−

nate 　without 　any 　lossespecially 　in

． ^the

^fossil

^shel

^正

^s ，

so

the 　^I〕

itrQgen



analysis

　^of　the 　^{shell 　should} 　be

carried out with much calcium carbonate

，

^not

^to

re

^皿

o

^▽eit

．

　

The

　

writer

　

is

　

successful

　

in

　quantita

−

tive^nitrogen

analysis

oftheorganic materials with

］nuch 　calciu 皿 carbonate （Fig

．

1_）

．

 BoththefQssiI

and 　recent 　sa皿 Ples^{analysed 　are}Anadara 　brough

・

toni

，



A ．

　subcrenata

，

Oslrea

gigas ，

Corbicula　ioponica

，

C

，

leana

，

^{iW ／eretrix 　lusoria}

，

^Mya ゴ^{aPonica 　and}N6尠

rita

didyma

，



which



are



shown



in



Table



l

 with

places

 of　occurrence

，

^{absolute 　ages}

，

^and 

weight

percents

^of



^nitrogen



in

theshe11

．

　

In



so



far



as

the

fossil

shells of

the



Johrnon

^she11

⁻

mounds 　are 　concerned

，

it

is

concluded thatnitro

．

gen^{content 　of}the　shell indicates　rapid 　

diminishing

in

　

2000

　years^{and 　slow}

decreasing

　

since

　then _（Fig

，

_2）

．