研 究 胎 文
lコmZIllIDtm
n I m I l 皿 m m I l m
弧旧uBAMO/ NMMO/ A N系推進薬の感度特性
川崎秀俊事,御手洗善昭●
BAMO/ NMMO / A
N系推進薬の燃焼性能を向上させるために.バインダーにエネルギ‑可塑 剤 を加え,更に,A
Nの一部 をHM
XやBG
に昏き換えた推進薬について感度特性 と燃焼特性 を 評価 した。その結果.エネルギー可塑剤は推進薬の比推力及び燃焼速度の向上に有効であり, その作用はエネルギー可塑剤の酸素バランスに比例 して増大する傾向にあった。また,HM
Xは 推進薬の耐衝単性を著しく低下させ.B
Gは推進薬の感度を上げることなく,燃焼速度の向上及 び圧力指数の低下に寄与することを見出した。1 .
は じめに固体推進薬の実用上極めて盈要な性能は地境性 と物 性である。現用の固体推進薬の中で.過盤索酸アンモ ニウム
( AP)
を良化剤 とするコンポジット推進掛 ま.こ れ らの康れた性能によ り現在広 く利用されている。一 方,固体推進薬の網発において.ロケットモータの安 全性を向上させる目的で.火災や衝革に対して壌轟等 の衝革的な挙動をしない不惑特性が.燃焼性 と物性に 加え重要な殊題 となっている。しか し.一般に推進薬 の感度特性はそのエネルギー レベル と密接な飼係があ る11ことか ら,不惑特性の向上は推進薬の最 も重要な 性能である燃焼特性 に直接影牢を与える。近年,硝酸 アンモニウム
( AN)
を酸化剤 とし.アジ 化ポ リマーをバインダーとする組み合わせが.燃焼性 能の低下を抑え,且つ,不惑特性を補足する推進薬 と して期待 され研究されているH I。 しか し.この種の アジ化ポ リマー/ A
N系推進薬を乗用化するためには.更に.比推力及び燃焼速度の向上が必要である。
この報告七は
,3.3
‑ビス(アジ ドメチル)オキセ タン( BAMO)
と3
‑ニ トラ トメチル‑3
‑メチルオキ セタン( NMMO)
を7
対3
のモル比で共重合させたプ レポ リマーを主成分 とするバインダー とA
Nを乱み合 わせた.加 伽MMO/AN系推進薬の燃焼性能の向 上をEl的 として.バイ ンダーに高エネルギー含有可塑 刺 (エネルギー可塑剤)を加え.更に.AN
の一部をシ クロテ トラメチ レンテ トラニ トラミン( HMX)
やダブ1 9 9 7
年1 0
月1 3
日受理 '旭化成工業 ㈱ 大分工場〒
8 7 0 ‑ 0 3 0 3
大分県大分市大字里2 6 2 0 番地 T EL 0 9 7 5 ‑ 9 2 ‑ 2 1 4 5
nl X 0 9 7 5 ‑ 9 2 ‑ 2 2 6 3
ルベース系のベースグレイン(跡3の乱鹿はNC/NG/也 媒等‑69.2/18.7/12.1)にせき換えた推進薬の感度特 性及び燃焼特性について述べる。
2 .
集 散2. 1
拭 料夷験に用いた推進掛
まTa b l e
lに示す組成で製造 し た。BAMO/NMMO( 7/3)
バイ ンダーは,BAMO
とNMMO
を7
対3
のモル比で共重合 させたプ レポ リ マーに.架橋剤.硬化剤 としてヘキサ ン トリオール (Err),イソホロンジイソシアネー ト(IPDI)を加えた もので,更に,エネルギー可塑潮 としてニ トログリセ リン( NG)
,ビスー ジニ トロプ ロピル‑アセタール と ビスージニ トロプロピルーフォーマルの5 0 / 5 0
の混合晶 ( BDNPFA) .BAMO/NMMO( 7 / 3)
可塑剤 (平均分 子丘が8 0 0
程度のBAMO/ NMMO
オリゴマーの末端水 酸基をアセチル基に庇換 した もの)の3
種類の中か ら‑つを選択し添加 した
。A
Nは平均粒径が1 7 0L ▲ m
と1 5 L L m
のものを5 0 / 5 0
の産生比で使用 した。また.推進薬 の燃焼性能を向上させる目的で,A
Nの一部をHMX
や BGに位書換えた拭料 も作製した。臥 全ての推進薬 に燃焼触媒として亜 クロム政綱を添加 した。2. 2
理論燃焼性能推進薬の比推力を求めるために理論地境計井を実施 した。計掛 こはGordonらの化学平衡計算プログラムSl を使用 した。
2 . 3
カー ドギャップBE故推進薬の感度特性はカー ドギ ャップ試験によ り評価 を行った。カー ドギ ャップ拭験は火薬学会規格8)に準 じて実施 した。拭料は長さ
5 0 m
m.内径3 7 z T
mの3 2 A
炭 素鋼管 に注型 した ものを用 い.ギ ャップ材 として¢6
0m のアルミニウム板を使用 した。判定臥 就料の1 6‑
火薬学会徒Tab l e1Pr op e l l a nt c o mp os i t i on s
N
○ BAMO′NMMONG BDNPFA BNPL AN HMX
BG Cu C 1 1 9. 3 1 0. 7 ‑
‑ 5 5 1 5 ‑ 3 2 1 9. 3 ‑ 1 0. 7 ■ ‑ 5 5 1 5 ‑ 3 3 1 9. 3 ‑ ‑ 1 0. 7 5 5
1 5 ‑ 3
4 1 9. 3 1 0. 7 ■
‑
‑7 0 ‑ ‑ 3 5 1 9.
3 1 0. 7 ‑ ‑ 5 5 ‑ 1 5 3
6 BAMO/NMMO: 1 9. 3 1 0. 7
‑‑ 4 5 ‑ 2 5 3 BAMO/NMMO( 7/3) bi nde r .NG: ni t r ogl y c er i ne .BDNPFA: bi s ・ di ni t r o‑
pr opy l a
cet a l / b
h‑ di n 山opr op y t
‑ f o r T n a l ≡5 0 / 5 0 .BNPL: BAMO / NMMO( 7 / 3 ) phs t i c i Z e r ,AN: a m
mかni umni t r a t e ,HMX: c y c l ot c t r a me t h y l e n et e t r a ni t r a m in e ,BG: NC/ NG/ c a t a l y s t s ‑6 9 .
2 / 1 8 . 7 / 1 2 . I , Cu ei c o pp
e rc h r o m it e 下に放いた厚さ 2m mの鉄板
に亀裂や穴が生じた場合 を偉.生じない場合を不偉とし
. 3 回とも不倫となる 最小のJ gみを限界ギャップ
長として求めた。また.こ の時の衝撃汝圧力はイオンギャップを使って求めた7 )
アルミ版中の衝帝政速度と粒子速度を用いてユゴニオ の式の( 1 ) から計算 した。
p=pus up
( I ) ここで. J E 衝撃波圧
九 p ‑アルミ坂の密度.U
s=帯革汝速度.坤 ‑粒子速度 2
. 4 推進薬の燃焼速度は田蕪井製作所 燃焼速度測定
勲ス トラン ド拭 放浪世を用い . 5,7.9.11 MPa の窒
素加圧下で推進 薬を燃焼させて朝定 した
。拭科は断面が ¢7mm. 良 さ 70mm の円柱状 とし
,20 ℃ に珊温 したものを使用
3
した。
.括輿及
3 . 1 並常. 理輪燃焼性能 AN び考察 を酸化剤
として用いた推進掛 ま.穀進 上.物性上の理由か ら酎
ヒ剤を最適量含有させること が田舟である。この敢
化剤の不足は.推進薬の燃焼効 率を低下させ.燃焼ガスの温度を下
げるとともに平均 分子量 を上げ ることか ら低比推力の原田
となってい る 。TAbl C2 に
BAMO/NMMO
/AN 系推進薬の圧力 1 5 MPa における理由比推力
を示す。本研究で用いた推 進掛 まAN の酎 ヒ力不足を補
う目的で.バインダー成 分に BAMα NMMO ,エネルギ
ー可塑剤といった酸素 J てランスの掛 ヽ 物質を使用
しているため.いずれの推 進薬も辞 的l 比推力を有 している。
また. HM Xは推進 薬の比推力の向上に有効な物質 として知
られている 那.kL t : 剤が A N単独であっても N
Gを可塑剤として用 いた N0. 4 が 2 4 0 S
以上の# 帥l 比推力を示すことから.
エネルギー可塑剤を有効に利用することによ り HM X
の添加と同等の効果が発現できるといえる。 Ta
bl e2The or e t i c a ls pe c i f i ci mpl l l s eat
l
T8 b l e3Re s u l t so f c d g a pt e s t
No Cむ l e ng dg t h( a mn p ) J u d 酢me n t Cr l
engitit h( c a l t pp C nm) p r r e i s t i s c u a r l s h O c k
e( GPa )
1 1 1 5 0 〇〇〇
×××1 5 l l . 6 5 2 1 0 5
××〇〇〇
×1 0 1 3 . 4 4 3 1 0
5
×××××○1 0 1 3 . 4 4 4 0 5 〇〇〇
×××5 1
5 . 3 6 5 5 0 〇〇〇
×××5 1 5 . 3 6 6 0 5 〇〇〇
×××・5 1 5 . 36
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F i g・ 28m i n gr a t e so f Z hMO/ NMMO
/ ANp r o p e 山 地t a J l dBAMO
/ NMMO/ AN/ HMXp r o p e l hn t 進
薬の燃焼速度 も増大する傾向にあることが分かっ た。 特に . この拭1削こ用いた
3種類のエ
ネルギー可塑
剤の中で. N Gは推進薬の燃焼速度増大の効果が最 p
(su ) ) 3 q S t t
!
凸J u n 2 I l l o
No 4 ANo S E )No 6
l l
5 5 Pr e s 1 0 2 0 s u r c( MPa )
Fi g. 3Bm i n Br a t e so f BAMO
/ NMMO/ ANp r o p e u a n t a J l dBAMO/ NM
MO/ AN/ B Gp r o p e l l a n t s も高 く. l l MPa に
おいて 1 5 m m / S 程度の燃焼速度を示 した。 Fi g . 2,3 に HM X及び も Gの効果を示 した 。HM
Xの 効果について. AN の 1 5 %を HM Xに旺換 して
も推進薬 の燃焼速度及び圧力指数にほとんど変化は綻めら
れな い。一方 ,B Gの場合は,その添加且が増すにつれ燃 焼速度は低圧側で 3 7% ,高圧側で 1 5 % 増加 し.圧力指 致は O . 8 2 から 0 . 5 9 まで低下している。 これ らの結果か ら. B Gは推進薬の感度を上げることな<燃焼特性を 向上させ
る効果を持っていることが見出された。
4.
括 論
本研究により. l l AM
O/NMMO/ A N
系推進薬の感辞 特性 と燃焼特性について以下の緒
論を得た。
( 1 ) エネルギー可塑剤は推進薬の比推力及び燃焼速度
の向上に有効である。
( 2 ) HMX は推進薬の比推力を増大させるが.燃焼速度 及び圧力指数への効果はなく.また,推進薬の耐 衝専性を著 しく低下させる。
( 3 ) 由 は推進薬の感度を上げることなく.燃焼速度の 向上及び圧力掃数の低下に寄与する。
ここで拭験 した推進薬の中で ,BAMO/NMMO/
AN/ m 推進薬は康れた耐帯革性と燃焼特性を示 した。
謝 辞
本研究を進めるにあたり虫盤な御指導,御助骨をい , ただいた防術庁技術研究本部第三研究所大弓義夫室長
に厚 く御礼申しあげ ます。
文 献
l )G. K. Ga u l a m, H. S i n g h. K. R. K. Ra o , I n d i a T I ∫ .
T∝h n o 1 . . 2 5 , 7 5( 1 9 8 7 )
2 )Y. Oy l l mi , E. Ki mu r a . S . Ha y a k a w p , G. Na k a s h i t a , a n dK
・Ka t e, P r o p e l l a n t s . E x p l o s
..P y r
ot e c h . , 2 1 , 2 7 1 ( 1 9 9 6 )
3 ) 加藤‑血 中下書臥 火薬学会聴. 5 6 ,1 3 0( 1 9 9 5 ) 4 ) 木村栄最 大弓義夫,火薬学会徒 .5 7 :1 4( 1 9 9 6 ) 5 )S . Co r d o na n da. J . Mc Br id e , NAS AS P ‑ 2 7 3 , N7 1 ‑
3 7 7 7 5( 1 9 7 1 )
6 ) 火薬学会規格 ( Ⅳ) .火薬学会 ( 1 9 9 6 )
7)
大弓義夫.木村栄秀.長山清和,火薬学会誌, 5 5 .1 9 4( 1 9 9 4 )
8 )S . P.
Mar
sh , " LAS LS h c c kHu g o n i oDa t
a" , Un i v e r ‑ s i t yo f Q山f o m ia
Press , B e r k e l e r ( 1 9 8 0 )
Sensi t i ve' char ac t er i s t i c sofBAMO/NMMO/ ANpr opel l ant s b yHi d e t o s h i KAWAS Am ●a J l dYo s h i a k i Mm uA l +
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ZerS ,HMXa n dba s e ・ g r a in( BG) we r ea dd e d. Ene r g e t i cpl a s t i c i z e r swe r ee L T T e c t i v et oi n c r e a s e
s
p ec i r l Ci mpu) S ea n db u r n i ngr a t eof pr o p e l l a n t s . Th e
cWe c t wa spr o p o r t i o na l t ot h eo x y g e nb a la n ∝ o f e n e r g e dcp
la s t i c i z e r s . C a r dg a pS e n s i t i v i t yo fp r o pe l l a n t swe r ed o m ina t e db yHMX. Th ehi g he r bumi n gr a t ea n dt hel o we rp r e s s ur ee x po n e n twe r ea ∝o mpl i s h e db ya ddi t i o nofBGw it ho u ti n
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