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糖試験などに用いる銅試薬の考察（4）
ブドウ糖，果糖に対するBenedict試薬とM廿11er液の比較
理学科研究室 山 本 英 十
（昭和49年10月12日受理）
クエン酸ナトリウムは両溶液ともに等量である。
その組成上，一部相似たところがみられ，また一部は 1・は じめ に 相異なるようにみえるこの両溶液がブドウ糖および果糖 Benedict試薬については教育学部紀要第21号に本研究 に対してどの程度の反応性の相違を示すかしらべるつも 題目の第2報としてのべたが，今回またその定性試薬の りでこの研究をはじめたのである。
ほうを取りあげる。M湘er液1）はベルリン糖業試験所法 55℃加温試験を行うことにしたのはJ．D． Bauer達の として還元糖の定量に古くから用いられているものであ 著書BrayもClinical laborato1y method♂》Z）なかにベネジ る。 クト試薬は55℃，1〔扮間で果糖ペントースおよびglr
ここではP．Honjg氏のPrinciples o f sugar tec㎞o− cose over 4％によって還元されると書かれている。
logyでMこ11e〆s solutionと記述しているのにしたがって この事実を確かめさらにくわしくしらべるためにも本 ミュラー液とよぶことにする。フェーリング液の成分の 研究を実施した。
水酸化ナトリウムのかわりに炭酸ナトリウムを用いてい またOst試薬を利用するNyns／selective metho（♂）では るから，アルカリ度は比較的に小さく糖との反応はいく ブドウ糖と果糖の混合物中の果糖定量にやはり55℃実験
らか弱いがベネジクト試薬と同様に取扱い上いたって安 を行っている。
全である。ベネジクト試薬では銅錯イオン生成のために ・
2実験にあたつてクエン酸ナトリウムを用いるが，ミュラー液ではフェー
リング液と同じく酒石酸カリウムナトリウムを用いる。 Bertrand法におけるベルトラン溶液のかわりに筆者は ベネジクト試薬とミュラー液の組成は銅量と炭酸ナト Benedict試薬齢よびM董Her液を用い，糖によって還元さ リウム量にちがいがあるが，両者の錯イオンが本質的に れてできた酸化第一銅を硫酸第二鉄の硫酸溶液に溶かし，
異っている。ベネジクト試薬について考察するときにの 生成する第一鉄イオンを過マンガン酸カリウムで滴定し べたように，銅酒石酸錯イオンに比べると銅クエン酸錯 た。
イオンのほうが安定度ははるかにすぐれている。ミュラ これによって銅量または酸化第一銅量が分るので，そ 一液を調製して数日後には黒色沈殿として，一部銅化合 の量から糖量が計算できる。
物が析出することがある。
Cu20十］艶2（SOゆ3十H2SO4→2GuSO4十2恥SO4十H20 また数ケ月保存した場合とくにその傾向がある。ベネ
@ 10FbSO4十2KMn O4十8H2SO4→5琉2（SO∂3十2MhSO4 ジクト試薬のほうは室内の散光のもとでは1年以上経過
＋K2SO4＋8H20 したものでも，そのような沈殿はみられない。両溶液の
調製において，炭酸ナトリウム使用量はベネジクト試薬 過マンガン酸カリウム滴定の終点指示薬として，一般 のほうが2倍近く多いが硫酸銅使用量は逆にミュラー液 にFerrous Phen anthrolioe指示薬やDiphenylamine硫酸 のほうが，ほぼ2倍量多く用いられる。 溶液が用いられるが，筆者は後者を利用した。
錯イオン用としての酒石酸カリウムナトリウムおよび また滴定に用いる過マンガン酸カリウムの標定は，硫
酸々性でシュウ酸アンモニウムで行った。 ポイトで2滴ほど入れる。必らず盲試験を行ったのち，
5C204（NH4）2＋2KMnO4＋8H2SO4 予想の終点直前で本指示薬を加えると青紫色に変るのが
→K2SO4＋2MhSO4＋5（NH4）2SO4＋10CO2＋8H20 きれいにみとめられる。
上述の式から過マンガン酸カリウム1モルは第一鉄イ 2−1−3 硫酸第二鉄溶液6）……1級硫酸第二鉄25 十
IンFe2＋5モルまたは第一銅イオンCu 5モルに相当する。 9を500認メスフラスコに入れ，水を約400紹加えて振 酸化剤として作用する過マンガン酸カリウム1モルは ったのち，濃硫酸1009（約55認）を少しずつ入れては 硫酸々性中では5グラム当量として反応するから，した ふり動かす。全部加えてから冷水で冷やし室温程度にな がって0．1N過マンガン酸カリウム1認は銅6．354皿9ま ってから標線まで水を入れて500認とする。この硫酸第 たは酸化第一銅7．154隅9に相当する。 二鉄溶液は実験に使用の前に過マンガン酸カリウム標準
銅量あるいは酸化第一銅量と糖量との量的関係は，利 液で滴定し，その数値を補正に使用する。
用する試験法によりそれぞれ表ができているので滴定で 2−1−4 Bened i ct試蘂…・・本誌第21号に紹介し 消費する過マンガン酸カリウム量を正確に求めれば糖量 た第2報のうちのBenedict定性試薬を用いた。
●○
ﾍ分る。Benedict試薬およびMmer試薬を用いた今回の 2−1−a Mul ler液……特級結晶硫酸銅3509 実験でも新しい関係が分った。 を水300認に溶かし，別に1級酒石酸カリウムナトリウ ム1739と1級無水炭酸ナトリウム689を水500認に 2−L 試薬の準備 溶かしてから両者をメスフラスコに入れて全量を1沼と 2−］−1．過マンガン酸カリウム溶液……0．1N一 する。この試薬は2〜3日してから沈殿ができることが KMnO4をつくるには過マンガン酸カリウム3．169を正 あるが，その場合は炉過してから用いる。源過後の試薬 確に秤り水に溶かして16にすればよいのであるが，日 は数ケ月経っても使用し得る。藍青色の溶液である。
が経過すると変質する欠点がある。したがって約59の 2−1−6糖液……特級ブドウ糖および特級果糖を 特級過マンガン酸カリウム結晶を秤り，水に溶かして1 塩化カルシウム（乾燥用）のはいったデシケーターに5
4としてから必要に応じ，0．1Nシュウ酸アンモニウム 〜6日保存したものを正確に5．0009ずつ秤り500認メ 溶液で標定して用う。この過マンガン酸カリウム溶液を スフラスコに入れる。特級安息香酸2．59を水に溶かし 短期間の保存液とするが，通常はこの溶液を約2倍にう て16とした程度の安息香酸水溶液を標線まで加えてそ すめたもの（0．075N〜0．080Nぐらい）を用いる。糖量 れそれ19／d4の糖液をつくる。糖だけの水溶液は夏の が少い場合の試験ではさらにうすめて1（陪に希釈して用 日では1週間もするとオリができるが，防腐剤とし七安 いる。このようなうすい溶液は早く変質するので実験の 息香酸がはいっていると1ケ月以上経過してもその知そ たびに調製し使用後は捨てる。 れはない。密栓してなるべく冷暗所におくように注意し
保存用の過マンガン酸カリウムは必らず喝色瓶に入れ て保存する。
ておき，継続実験のときは4〜5日たったらまた標定す
2−1−2 ジ7エニルアミン溶液……本物質は過マ 2−2−1．加熱の実験……100認三角フラスコに小 ンガン酸イオン，重クロム酸イオン，硝酸イオンなどの 形のジムロート還流冷却管をつけたものを用いた。冷却 酸化剤の存在で青紫色のdipheny lben zidineを生ずる。 管部分の寸法は高さ15伽，直径3㎝のもので本実験に
滴定終点に論いて過マンガン酸カリウムが少しでも過 は十分であった。
剰にはいると溶液は青紫色に変るのですぐにわかる。 2−2−2 55℃，bathの実験……ヤマト科学の Br㎝1達4）は重クロム酸塩滴定の指示薬として，0．1 water bath mini BT−11を用いた。温度調整は±0．1
〜1．0％濃硫酸溶液を用いている。また太秦氏5）は過マ ℃となっており，control switchを入れて数分後からは し
塔Kン酸カリウム滴定の指示薬として，0．2％濃硫酸溶 そのように正確に作動する。
液を用いるように書いている。
aBenedict試薬の場合本実験では特級ジフェニルアミン0．29を18N硫酸
3−1．定性的な観察10（励に溶かして用いた。滴定のとき多く用いると終点
付近で溶液が暗緑色となってはっきり定めにくいのでス ベネジクト試薬10磁に19／諺ブドウ糖液10認を
加えしずかに直火で熱すると，約1分で多量の赤色沈殿 との反応は（1）反応温度（2）反応時間（3膿度によって違いが ができる。放冷後の液の上ずみは青味はなくなり黄色を あることが分る。J．D．Bauer達のBrayもChnical lab一 おびている。ブドウ糖液のかわりに19淘4果糖液を用 orabry methodsではベネジクト試薬は4％以上のブド いるときは50〜55秒でこの現象がみられる。時間的 ウ糖であると55℃，10分間の条件で反応するとのべて に果糖が早く反応する事実はつぎの55℃湯浴実験を行 いるが，ブドウ糖の量についてはふれていない。
うとさらによく分る。結果は第1表の通りである。 この点を確めるためにベネジクト試薬20認に49／42
ベネジクト試薬10磁 ベネジクト試薬10認 ブドウ糖10認を加え55℃湯浴で10分間温めた。肉眼A｛ B｛ 19／14ブドウ糖液10認 19／御果糖液10認 でかなりの赤色沈殿が析出したが，後述の定量法によっ
て酸化第一銅15，41㎎あることを知った。
第 1 表
この実験と比べるためにM箭ller液20認に49／d6ブ
口 、、
30秒 1分 2分 3分 5分 7分 10分 ドウ糖10磁を加え55°湯浴で10分間温めた。その結 果は容器の三角フラスコの底にわずかな赤色沈殿が析出
A 変化みﾆめず 同 じ 同 じ
少し緑 ﾂ色に ﾉごる
緑青色 ﾌにご 阡Zく
ﾈる 少し喝 Fをお ﾑてく
畿 するのみでB㎝磁i・・懇とは・はっきりした差違紛っずかで た。酸化第一銅として3．08晦った。両者の差はちょうきる液の色 ど5：1であることを知った。
は青い
赤色沈 3−2 定量的な取扱い
B
少し緑 ﾂ色に ﾉごる
黄緑色 ﾉにご
緑褐色 ﾉにご
褐色に ﾉごる ﾔ邑沈 aがで ｫる
赤喝色 ﾉにご 骼 aふえ
殿が底 ﾉ凝結 ｷる tの青
｡はな ｭ少し
3−2−1．直接に滴定する法
@ 100認の三角フラスコにベネジクト試薬10認を入れ ｯ じ@ 金網上で弱い火で加熱する。沸騰石を入れてしずかに煮
@ 沸しながらビュレットから0．59／d61または19／44ブ
を呈す ドウ糖液を滴下する。途中で液が蒸発して減るから時々 水を少し加える。反応が進んで液の青色がうすくなった 第1表のAの溶液をそのまま55℃で温め続けると， ら，Lane−Eynon法により1％メチレンブリュウ液2〜
赤色沈殿の量はふえるが液はまだかなり濃い青色である。 3滴入れる。青色が消えた点を終点とする。果糖液につ 糖量を半減して同じように55℃湯浴で実験した結果 いても同じように実験する。その結果はつぎのようであ は第2表の通りである。 る。
ベネジクト試薬10π6 ベネジクト試薬10認 ベネジクト試薬1雇……ブドウ糖約2．23㎎に相当C｛ D｛ 1頒4ブドウ糖液5磁 19／d4果糖液5認 〃 1磁……果糖約2・18㎎に相当
濃度不明の糖液で同じような実験を行い，その消費し第 2 表
た磁数が分れば比例計算で糖液中の糖量が求められる。
麹 35秒 1分 2分 3分 5分 7分 10分 直火でなくて煮沸湯浴にした場合は第2報で既述のよ
C 変化み
ﾆめず 同 じ 同 じ 同 じ 少し緑 倹Fに ﾉごる
緑謁色 ﾉにご
殿がわ 直火のとき容器内の溶液の温度は測ると105〜107
tの色 るため湯浴の場合はやや多量の糖を必要とすることにな
は豫・
る。
少し緑 黄喝色
糊 福胸こ
赤鴫色 ﾉにご
赤色沈
a少し 講 3＋2酸化第一銅の生頗から勅る法
D 青色に ににご ににご る 赤 ふえる 結する （a）Benedict試薬を過剰の糖液と直火で加熱反応させ
にごる る る にごる 鰯できる 液はま
ｾ青色 灘 て，その1撚糖の何離相当するかを懇し島本試
薬10認に対してブドウ糖果糖いずれもほぼ25〜30㎎
あると直火試験で青色は脱色されて帯黄色になる。よっ 以上の実験からベネジクト試薬とブドウ糖または果糖 て19／喫濃度のブドウ糖液および果糖液を3認（糖30
㎎含有），5紹（50彫含有）8雇（80卿含有），10認 直火加熱の実験で本試薬の量を糖量に対して過剰にと
（100解含有），15認（150御含有）をそれぞれ加え るときは，加熱しても青色が消失しない。本試薬を20認 て5分または10分直火で加熱する実験を行った。 に増し19／46濃度の糖液3磁と直火加熱で5分間，10
実験例………100認三角フラスコに本試薬10認と1 分間，15分間反応させた場合につぎの第4表の結果を 9／磁ブドウ糖液10磁を入れまた沸騰石を入れる。小 得た。
形ジムロート還流冷却管をつけ弱い直火の金網上におく。 いずれも生成する酸化第一銅の量で示す。
煮沸が始まった瞬間にストップウォッチを押し，たえず
小さくふり動かす。5分たったら容器を流水につけて約 第 4 表
@ （Cu20の単位は㎎）
3分間冷やす。この間三角フラスコをややななめにして 章 の量
10認 20磁
時々ふると赤色の酸化第一銅はお知むね一ケ所に沈殿し 糖， 応時間 5分 5分 10分 15分
て集まる。すぐに分析をはじめるようにする。 ブドウ糖のとき 51．65 67．60 70．44 70．52 糖液が試薬の量に対して過剰のときは帯黄色及至はオ 果糖のと き 48．65 65．61 67．68 67．70 レンジ色を呈するが逆に少い場含は液の色は青味が残っ
ている。フラスコ内の上ずみ液をスポイトでなるべく多 第1行の10磁の数値は比較のために入れたものであ く吸い上げ，かたまっている赤色沈殿はわずかな液でお る。
おわれる程度にする。硫酸第二鉄の硫酸溶液8認をスポ 直火法による場合，本試薬20認と30㎎のブドウ糖ま イトでかけると赤色沈殿物は黒変してしだいに溶ける。 たは果糖は10分間加熱すれは十分であるといえる。
採取した上ずみ液はにごっている場合は遠心分離器に この実験から糖1叩と当量の酸化第一銅の量を求める かけ，再び上ずみをスポイトで除去し残渣に硫酸第二鉄 ことができる。
液2認を入れて溶かし前の分と一緒にする。 ブドウ糖の場合 果糖の場合
また少しにごっている程度の場合はガラス源過器を用 70。44÷30＝2．348 67．68÷30＝2，256 いその上に残る赤色残渣に硫酸第二鉄液2認を加えて溶 70．52÷30＝2．351 67．70÷30ニ2．257 かす。水で3回洗ってから源液と洗液は前の分と一緒に ブドウ糖1㎎ 果糖1㎎
する。この際の液はうすい緑青色である。 ＝酸化第一銅2．35解 ＝酸化第一銅2．26囎 はじめの糖量が少いときは酸化第一銅の量も少いので この数値で前の第3表の酸化第一銅の量をそれぞれ割 加える硫酸第二鉄液の量は適宜加減して用いる。 ると本試薬1認と当量のブドウ糖または果糖の㎎数が算
酸化第一銅を溶かした液は水でうすめて60認とし， 出される。
三つに等分して所定の過マンガン酸カリウム液で3回滴 ブドウ糖の場合 果糖の場合
定して合計する。この際に硫酸第二鉄液10認分の過マ 51，65÷2．35＝21．98 48．65÷2．26＝21．53 ノガン酸カリウム消費量を補正値として差引く。 51．73÷2．35＝22．01 48．60÷2・26＝21．50
（言十算修FU） 51．46÷2．35ニ21．90 48．49÷2．26＝21．46
滴定で消費した0．0769N−KMrρ4……9，39認 50．25÷2．35ニ21．38 48．26÷2，26＝21．35 0．1N−KMnO41認はCu207．154㎎と当量であるから 49．76÷235＝21．17 47．55÷2．26＝21．04
0，0769 平均値；21．69Cu20の量＝7．154× x 9，39（㎎） 0．1
@ ＝51．65㎎
平均値＝21．38 ｱの値は本試薬10認使用した場合であるから1認の
場合はほぼつぎのような関係になる。第3表の上段はこのように本試薬10認と一定量のブ
ドウ糖との反応でできるC、20量を示す。また下段は果 Benedict試薬1認＝ブドウ糖約2・17㎎＝果糖約2・14㎎
糖の場合である。 3−2−1の直接に滴定する法によって求めた値よりも 少し小さく出る。
第 3 表
（Cu20の単位は㎎） 過マンガン酸カリウム溶液法は実験操作の途中で誤差
19冷4糖液（認） 3 5 8 10
ブドウ糖のとき 51．65 51．73 51．46 50．25 49．76 よ うに：，思うo
果糖のとき 48．65 48．60 48．49 48．26 47・55 6）55℃の湯浴で行う場合につレ・てのべる。
Yamato Water bath mini，Br−11を55℃±0．1℃に設 第3表を第5表と比べてみるとブドウ糖および果糖の 置して数分してから実験を開始する。反応時間は5分で Benedict試薬に対する還元反応は，100℃付近ではあま は変化量があまり小さいので，いずれの場合も10分間温 り差はないが55℃ではかなり差がみられる。本試薬10 めることにした。 認に糖量30㎎を入れた場合のブドウ糖の還元能力は果糖
実験例1……1・・班角・ラス・に本試薬1・殿1の諮も劾ないこと紛る・
9／44ブドウ糖液10認を入れ，コルク栓をしたのち湯 実験例3……100認三角フラスコに本試薬20認と1 浴につけ，ストップウォツチを押す。1分毎に小さくふ 9／d4ブドウ糖液3認を入れて，実験例1および例2と
り動かしながら10分たったら三角フラスコを流水につけ 同じ操作を行った。55℃，加温1（扮後に三角フラスコの 約3分間冷やす。底にわずかな赤色沈殿ができている。 底にごくわずかの赤色沈殿をみとめる程度である。遠心 スポイトで液を吸い上げ遠ら分離器にかける。液は変ら 分離器にかけたのち上ずみをスポイトで取り，残渣に硫 ず青色である。できた沈殿と三角フラスコの沈殿の両方 酸第二鉄液1認加えて溶かした。また三角フラスコに付 を溶かすのに硫酸第二鉄液を5認用いた。このうすい緑 着しているわずかな赤色沈殿に同液2認を加えて溶かし 青色溶液を水でうすめて60認となし三等分して所定の過 両方の処理液を一緒にする。容器を水で洗い，洗液もふ マンガン酸カリウム溶液で滴定した。硫酸第二鉄5認 くめて全容を30認にし，これを三等分して過マンガン酸 分の過マンガン酸カリウム量を差引いたものを実際の消 カリウム溶液による滴定をする。0．0778N−KMnO4を 費量とする。 10倍に希釈して用いた。
（ 言十算｛列） （言十算｛列 ）
消費した1。0．0778N＿KM。0、．．。＿4．8膨
@ 1° 消費した上。。．。778N＿㎜、．．．…α4膨 100．1N−KMnO41認はGu207．154㎎と当量である
から
@ Cu 20＝7．154x 0．0778
O．1
1 0．0778
ニ0．257㎎
＝2．68㎎
ブドウ糖の場合は酸化第一銅の生成は大へんに小さい 3認以下の場合は徴量になるので本実験法では誤差が が果糖を用いると，ずっと多量に生成する。 多くなる。したがって他の適当な方法によらねばならな
実験例2……100㎎三角フラスコに本試薬10磁と1 いようである。
9／d8果糖液10磁を加える。実験例1と同じ方法で操 果糖を用いた場合はブドウ糖に比べてかなり多量の酸 作する。10分後にはフラスコの底に多量の赤色沈殿がで 化第一銅の生成がみられる。第6表にその実験結果を示 きる。液の色はごくウすい青味が残る程度である。酸化 す。直火加熱の場合は幾分比例的になっているが，55℃
第一銅を溶かすのに10認の硫酸第二鉄液を用いた。分 実験のほうはそのような関係はみられない。
析結果はつぎのようである。
第 6 表
（計算例）
（Cu 20の単位は㎎）
消費した0．0778N−KMnO4……8．05磁 1叙14果糖（認） 0．6 1．2 1．8 2．4 3．0
Cu20＝7，154× 0．0778O．1 x8．05（㎎） 10分間直火加熱 14．15 30．92 45．31 54．62 67．68
＝44．80㎎ 10分間55℃加温 0，346 2．06 6．65 11．84 18．37 第5表の上段は本試薬10認と一定量のブドウ糖との55
℃におけるCu 20生成量を示す。下段は果糖の場合である。
3−2−a ブドウ糖，果糖の混合液 第 5 表
（Cu20の単位は㎎） 実験例………100認三角フラスコにBen edict試薬20
19／磁糖液（認） 3 5 8 10 15 酩と19／d4ブドウ糖液1．2磁および19／認果糖液
ブドウ糖のとき 0．14 0．52 2．17 2．68 4 45 1．8認を加え前述の直火加熱法にしたがって10分間加熱
果糖のとき 12．80 23．38 38．75 44．80 45．22@ の実験を行った。
この結果として68．82㎎の酸化第一銅を得た。 第一銅の析出はやはり15分後であった。
3−2−2の（a）で糖1㎎と当量の酸化第一銅の㎎数と 糖量を半減して同じように55℃実験を行った結果は第 の関係を示す数値を紹介した。この実験でブドウ糖は12 8表の通りである。
㎎で果糖は18㎎使用されているから計算値はつぎのよう ミュラー液 10認 ミュラー液 10認 C｛ D｛になる。 1鯛4ブドウ糖液 5認 1紹6果糖液 5㎡
2． 35×12十2．26 × 18＝68，88 （㎎）
実験値は68．82㎎でほぼ一致する。 第 8 表
ベネジクト試薬を20雇とり，ブドウ糖と果糖の混合物 を30㎎とるようにすると一般式はつぎのようになる。
熱 後 1分 3分 6分 8分 13分 15分
ブドウ糖の㎎数………殉 赤色沈
果糖糖 の㎎数………晩
@ 簡＋m2＝30（㎎）
Q。35勘＋2．26碗＝生成する酸化第一銅（㎎）
C 変化み
ﾆめず 同 じ 同 じ 同 じ 少し暗 ﾂ色に ﾉごる
殿がわ ｸかに ﾅきる tは青 武F
この関係式で一定量の混合糖からでき る酸化第一銅の 内
量がわかれば，ブドウ糖果糖のおよその割合を知るこ 沈殿が
ﾆができる。 D
@4MUIler液の場合
変化み ﾆめず
少し暗 ﾂ色に ﾉごる
赤色沈 aがわ ｸかに ﾅきる
沈殿が ｭしふ ｦる
同 じ 少しふ
ｦる tの色 ｪ少し
､すく
4−1．定性的な観察 なる
本液10磁に19／d4濃度の糖液10屈を加えたもの
を直火上で熱すると，ベネジクト試薬のときと同じよう 以上の実験結果からブドウ糖果糖の識別がベネジク に約1分で多量の赤色沈殿ができる。この液の場合もブ ト試薬の場合よりもさらにはっきりしていることがみと
ドウ糖より果糖のほうが反応が早いことが分る。55℃実 められる。
験をみるとその差がなおよく観察できた。
4−2 定豊的な取扱い ミュラー液 10認 ミュラー液 10認A｛ B｛
19淘6ブドウ糖液10認 1碗6果糖液10認 4−2−1。直接に滴定する法
ベネジクト試薬を用いたときと全く同じような操作で 第 7 表
実験を行った。 その結果つぎの値を知った。
名 1分 3分 5分 8分 10分 15分 ミュラー液1認………ブドウ糖約3，42㎎に相当
〃 1認………果糖約3．30㎎に相当
A 変化みﾆめず 同 じ 同 じ 同 じ 少し暗ﾂ色に ﾉごる
赤色沈殿 ｪわずか ﾉできる tは藍青
ブドウ糖または果糖液の濃度未知の試料で，一定量の {液を滴定しその消費量から計算して濃度が求められる。
色 終点指示薬にはメチレンブリューを用いる。しかし試薬 沈殿が器 中の銅量が多いためベネジクト試薬のときと比べて酸化
B 変化み ﾆめず
少し暗 ﾂ色に ﾉごる
赤色沈 aがわ ｸかに ﾅきる
沈殿が 竄竄ﾓ ｦる
沈殿が 峵黷ﾉ ｭした ﾜる
る （a） 直火で加熱するとき
ミュ ラー液を過剰の糖液と反応させてその1紹が糖の ベネジクト試薬に比べて本液の反応性がはるかに小さ 何㎎に相当するかを知るために，ベネジクト試薬の場合 いことが第1表と照らしあわせるとよくわかる。 と同じ方法で実験を行った。 ミュラー液は10磁使
ブドウ糖の反応があまりにおそいので糖量を2倍にし 用した。
た場含，加熱後約3分で暗青色ににごったが赤色の酸化 第9表にその結果を示す。
第 9 表 ブドウ糖液5認を入れ，コルク栓をしたのち，55℃±
（Cu20の単位は㎎） 0・1℃に設置 した湯浴につける。前例通り10分後に観察
19／認糖液（認） 3 5 8 10 15 すると赤色沈殿はごくわずかに容器の底にみとめられる
ブドウ糖のとき 98．85 104ユ5 105．42 106．89 105．22 程度である。 液はスポイトで吸い集め遠心分離器にかけ
果糖のとき 91．78 99．46 100．75 100．21 101．05 る。ごく少量の赤色沈殿がみられる。三角フラスコ内の 少量の赤色沈殿と両方を溶かすのに硫酸第二鉄液3認を つぎに糖量に対してミュラー液の量を過剰にとり，直 用いた。この溶液を水でうすめて30認となし三等分して 火上で5分間，10分間の加熱反応を実験した。操作はべ から過マンガン酸カリウム溶液で滴定する。
ネジクト試薬で行ったときと同じである。本液を20認用 （計算例）
い勲撫は19／澱脚ものを3桝つ用いた・本 韻し端・α・775H臨α……α2瑠
液を10認とったとき生成する酸化第一銅の量との比較を 0，1N−KMnO41認＝Cu 20 7．154㎎
つぎの第10表に示す。加熱時間は10分である。 1 Cu 20＝7．154×一× 10
0．0775
@0，1 ×0．27 第 10 表
・＝0．150㎎
（Cu20の単位は㎎） 10酩のミュラー液に19／認ブドウ糖液をそれぞれ一 ミュラー液の採取量 10認 20認 定量加えたと
きの実験結果を第11表に示す。どの場合 ブドウ糖のとき 98．85 104．12
も酸化第一銅の生成量はベネジクト試薬使用のときに比 果 糖 の と き 91．78 100．15
べるとかなり小さい。 表の下段は果糖の場合である。ブ
ドウ糖に比べ55℃試験で還元能力がやはり大きいことを ●
ベネジクト試薬のときと同じようにミュラー液20磁 示している。
に19／44濃度の糖液3認（糖30㎎を含む）加えるの 第 11 表
を一応基準にする。この実験から糖1㎎と当量の酸化第
一銅の量が算出される。 （Cu20の単位は㎎）
104． 12 ÷ 30 ＝ 3．47 （㎎） 1碗囎液励 3 5 8 10 15 20
ブドウ糖1㎎と当量の酸化第一銅の量は3．47㎎であ ブドウ糖のとき 0，042 0，150 0，162 0，165 0，176 0，195 果糖のとき 7．15 12．25 14．20 16．84 21．46 24．77
る。
@ 100． 15 ÷ 30 ニ 3．34 （㎎）
果糖1㎎と当量の酸化第一銅の量は3．34㎎である。 糖量30㎎を加えた55℃試験のとき・ベネジクト試薬 この数値で前の第，表の酸化舞銅の量をそれぞれ割 ではブド蠣の翫能力は果糖の歯程度であったが，
ると本櫛祓当量のブド蠣畝蘇糖の磁力碍ら ・一ラ腋の齢鷹ぼ斎にすぎないことが分った・
れる。 つぎにミュラー液を20磁とり19／d4果糖液を3 ブドウ糖の場合 果糖の場合 認以下とって55℃試験を行ったときおよび直火試験
g8，85÷3．47＝28．4g g1．78÷3．34＝27．48 の結果を第12表に示す。
104．35÷3．47＝30．07 99．46÷3．34＝29．78 第 12 表
105．42÷3．47＝＝30．38 100．75÷3．34＝＝30，16
106．89÷3．47＝30．80 100．21÷3．34：＝30．00 （Cu 20の単位は㎎）
105．22÷3，47＝30．32 101，05÷3．34＝30．25
@ 平均値＝30．01 平均値＝29．53
19／認果
怐i認） 0．5 1．0 1．5 2．0 2．5 3．0
（b）55℃湯浴で加温する実験もベネジク ト試薬で行っ謁躍 17．29 35．09 53．69 69．93 89．04 100．15
た場合と全く同じ操作で実施した。ブドウ糖と果糖の差 ﾍミュラー液使用のときはベネジクト試薬使用のときに
T5℃加温10分間 0，262 1．35 2．81 4．66 6．47 8．25
比べてさらに大きくあらわれる。
実験例………三角フラスコにミュラー液10認と19／認 ベネジクト試薬のときに比べるとミュラー液のほうが
直火加熱のときもまた55℃試験のときも幾分比例的な 両＋m2＝30（㎎）
量的関係の傾向がみえるようである。 3．47肌1＋3．34醜2＝生成する酸化第一銅（㎎）
これにくらべブドウ糖の場合を知るためミュラー液20 ミュラー液を利用したこの関係式のほうがベネジクト 認に19／44ブドウ糖液1認，2認知よび3認をそれぞ 試薬を用いたときの値よりも多くの場合，正確に近く出 れ加えて，直火試験と55℃試験を行った。その結果は るようである。
つぎの通りである。
お わ り・に 第 13 表
ブドウ糖および果糖の個々に対するベネジクト試薬と
（Cu 20
ミュラー液の反応性の相違についてくわしくしらべるこの単位は卿）
1碗4ブドウ糖留） 1 2 3 とができた。保存性のわるいといわれるミュラー液のほ 10分間直火加熱 38．50 76．22 104．12 うが両糖の識別ならびに分別に応用すればベネジクト試 10分間55℃加温 trace trace 0．054 薬にまさるのではないかと思われる。
直火加熱法と55℃加温法による両糖の示す大きな反，
応性の相違をさらに応用に活かすことを考えたい。この
4−2−a ブドウ糖，果糖の混合液 両法における酸化第一銅の生成量の比からブドウ糖，果
実験例……100酩三角フラスコにM鞠1er液20認と 糖の混合比を求めうるかと推定したが本実験法のデータ 19／46ブドウ糖液1・5認および19／44果糖液1・5認 では無理であるので別の分析法を用いてさらに検討する。
を加え前述の直火加熱法にしたがって10分間加熱した。
文 献この結果として酸化第一銅102．19㎎を得た。
前にのべたようにミュラー液の場合，ブドウ糖1㎎は 1）P．Hbnig；Prinoiples of sugar techno1・gy 酸化第一銅3．47叩とまた果糖1㎎は酸化第一銅3．34㎎ 1964，P・106，（3）R122．
とそれぞれ当量である。 2）J・D・Baue「et a1；B「ay s Chnical labo蹴o「y この実験でブドウ糖，果糖どちらも15㎎であるから methods・1968・P°26°
計算値はつぎのようになる。 4）G・H・Brown and E．M． Sanee；Quantitative 3．47×15＋3．34x15＝102．15（㎎） chemi・t・y・19631P・312・
実験値とほとんど一致する。 5）太泰康光；新版分析化学・昭・49・P・185・
6）精糖技術研究会；製糖便覧 ，昭．31，P．43．ミュラー試薬を20認とり，ブドウ糖と果糖の混合物
を30㎎とるようにするとつぎの一般式となる。
ブドウ糖の㎎数…………簡 果 糖の㎎数…………〃』2
Studies on the coPPer reagents used for sugar test and so on （4）
一Comparison with Benedict s reagent and M這ller s solution to glucose and fructose一
Eiju Yamamoto
Abstract
Reactivities of glucose and fructose with Benedict s reagent and M蔵11er s solution on direct heating and warming at 55°C were studied minutely． There were known individual charact一 ers of these reagents to a certain extent． So it has been found experimentally that M冠llerも solution is more superior than Benedictもreagent about identification and separation of glucose and fructose．
