小豆の加熱に関する研究 第5報 : 小豆熱水抽出物の薄属クロマトグラフィーと赤外吸収スペクトル
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(2) . 北海道教育大学紀要 （第２部Ａ） 第３ ５巻 第１号. 昭和５ ９年９月 Ｓ … ｔ ｆ ｅｍｂｅ ｒ ８４ ｐ ，１９. ｌｏ ｆＨｏｋｋａ ｉ ｄｏ Ｕｎ ｉ ｉ ｉ ｉ ｔ ｔ ｌ ＩＡ）Ｖｏ Ｊｏｕ ｒｎａ ｒ ｏｎｌ ｃ ｖｅ ｓ ｏｎ（Ｓｅ ｙｏｆＥｄｕｃａｔ ，３５ ．１ ，Ｎｏ. 小豆の加熱に関する研究 （第５報） －－ 小豆熱水抽出物の薄層ク ロマ ト グラフィ ーと赤外吸収 ス ペ クトル －－. 伊. 藤. 格. 三 づ＝. 原. 範. 之 ９村. 上. 知. 子＊. 北海道教育大学釧路分校化学教室. ＊北海道教育大学釧路分校家庭科研究室. Ａ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ａ Ｃｏｏｋｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ａｚ隙省 Ｂｅａｎｓ（Ｐａｒｔ５ ） ｈ －－ Ｔｈｉｎ ｌａｙｅｒ Ｃｈｒｏ ｄ ｌ ｆ ｔ ｄ ｉ ユ ーａ ｏｇｒａＰ ｙ ａｎ ｎ ｒａｒｅ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ Ｆ１ａｖａｎｏｌ ｔａｎｎｉｎ－－－－ 率 Ｙａｓｕｚｏ ＩＴ０ Ｎｏ ｉ ｒ ｙｕｋｉ ＫＡＷＡ日ＡＲＡ ａｎｄ Ｔ０ｍｏｋｏ ＭＵＲＡＫＡＭＩ ， Ｃｈｅｍｉ １Ｌａｂｏｒａｔｏ ｉ １ １ ｉ ｉ ｉ ｃａ ｔｙ ｏｆＥｄｕｃａｔ ｒｏ Ｃｏ ｅｇｅ １γ， Ｋｕｓｈ ｖｅｒ ｓ ｏｎ ，Ｈｏｋｋａｉｄｏ Ｕｎ ， ＊Ｈｏｍｅ ＆；ｏｎｏｍｉ １ １ ｄｏ Ｕｎ ｉ ｉ ｉｏｎ ｔｙ ｏｆＥｄｕｃａｔ ｃｓ Ｌａｂｏｒａｔｏ ｒｏ Ｃｏ ｅｇｅ ｖｅｒｓ １ｗ，Ｋｕｓｈｉ ，Ｈｏｋｋａｉ ， Ｋｕｓｈｉ ｒｏ０８５. Ａｂｓｔｒａｃｔ. Ｆ１ａＶａｎｏ ｌｔａｎｎｉｎｓｆｒｏｍ ｔｈｅｓｅｅｄ‐ｃｏａｔｏｆａｚｕｋｉｂｅａｎｓｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｗｉｔｈｈｏｔ ｗａｔｅｒ ｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙｔｈｉｎｌａｙｅｒ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＴＬＣ）ａｎｄｉｎｆ ＩＲ） ｒａｒｅｄｓｐｅｃｔ ｒｕｍ （ ， ｌ ｔ ｗａｓ ｏｂｖｉｏｕｓｆｒｏｍ ｔｈｅｒｅｓｕ１ｔｓ ｏｂｔａｉ ｎｅｄｂｙ ＴＬｃ ａｎｄＩＲｔｈａｔｔｈｅｓｏ１ｕｔｉｏｎ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ Ｗｉ ｔｈ ｈｏｔ ｗａｔｅｒｃｏｎｔａｉｎｅｄ ｎｏ ｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌ ｌａｔｅ ｅｐｉ ｌｏｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌ ｌａｔｅ ｇａｌ ｌａｔｅ ｌｅｃｏｃｙａｎｉｄｉｎ ‐ｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌ ， ， ，. ，. ｌ ｄｉｎ ｏｒ ｐｒｏａｎｔｈｏｃｙａｎｉｄｉｎ． ｅｃｏａｎｔｈｏｃｙａｎｉ Ｆ１ａｖａｎｏｌｔａｎｎｉｎ ｃｏｎｔａｉｎｅｄｉ ｎｔｈｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ ｏｎｌｙ ａ ｆｒｅｅ ｃａｔｅｃｈｉｎ ｆｏｒｍ．. 緒. 言. ）において 赤飯用小豆煮汁の赤飯の風味に及 ぼす種々の影響を報告した 第２報２ ）以下第 第１報１ ， 。 ｝ 第４報４ ）においては赤飯用小豆煮汁の赤飯の風味に及ぼす影響を種々の条件 で検討するとと ３報３ ， もに， 小豆の加熱過程において渋切り時に捨てるゆで汁 （以下， 熱水抽出液と表現する） に含まれ るタンニン類をペーパークロ マト グラフィ ー， 紫外部吸収スペクトル， および高速液体クロ マ トグ ラフィ ー等 で検索した。 その結果， 小豆熱水抽出液にはフラ バノール型タンニンが存在することを ）においては小豆熱水抽出液に含まれる フラバノール型タンニンの分別 明らかにした． 特に第４報４ 方法を報告した． 小豆は古くから日本 でも栽培され， 製菓原料として， また慶事に赤飯として欠くことのできない ） （ ５３.
(3) . ５４. 一． ・ 範之・村上 ．、 知子 伊藤 格三・川原. ８ ） ９ ） ） ６ ） 〉さ ら に ま た 民 間 薬 と し て も 広 く 用 い ら れ て き た ７ 食 品 で あ る．５ ．. 植物中に含ま れるタンニン類については多くの研究者達によって研究さ れてきた． 特に， 緑茶に ２ ）が詳しく研究しフラバノール型タンニン類の存在を明 １ ０ ） および広瀬等１ ） 阿南等１ ついて， 中川等１ ， ， ４ ３ ）が 同 じよ う に フ ラ バ ノ ー ル 型 タ ン ニ ン 類 の ） お よ び 滝 野１ ら か に した． ま た， 紅 茶 に つ い て， 滝 沢１ ，. 存在を明らかにした．. ５ ）は ロ イ コ ア ン ト シ ア ニ ）に 報 告 した ペ ー パ ー ク ロ マ ト グラ フ ィ ー の 結 果 か ら 小 沢１ 一 方， 第 ４ 報４ ， ６ ） ｔｈ１ ジ ン 類 の 存 在 を 示 唆 し た． 植 物 中 に 含 ま れ る ロ イ コ シ ア ニ ジ ン 類 に つ い て は Ｂａｔｅ－Ｓｍｉ ， ２ ０ ）等 が そ れ ぞ れ 報 告 し た ま た サイ ダ ー 内 に 含 ま ９ １ ８ ） お よ び Ｇｕｐｔａ ７ ｝ Ｆｏｏｄｌ ） Ｆ１ ｈ Ｔｈｏｍｐｓｏｎ１ ｔ ｅ ｒ ｅ ｃ ． ， ， ， ２ ）が ソ ラ １ ） が 報 告 し た さ ら に ま た 豆 類 に つ い て Ｍａ ｉｎ－ Ｔａｎき副ｙ 等２ ｔ ｒ れ る シ ア ニ ジ ン 類 を Ｌｅａ２ ， ， ， ． ４ ３ ２ ）は 小 豆 黒 豆 大 豆 お よ びリ ョ ク ト ウ 等 か ら そ れ ぞ れ 含 有 量に 大 き 〉 ｉｇａ 等２ マ メ の 表 皮 か ら， Ａｒ ， ， ，. な差が認められるが， プロアントシアニジン 類の存在を報告した． ）の方法に従って ）で調製した小豆熱水抽出液の濃縮－凍結乾燥物を試料として，前報４ 今回は前報４ フラ バノール型タンニンを分別した． 得られた酢酸エチル層１， および２にロイ コシアニジン類が 含ま れて いるか どう かの検討 を含め薄層 クロマ ト グラフィ ーを行っ た． ま た薄層 クロマ ト グラ フィ ーから分取したカテキン区分を赤外吸収ス ペクトル測定用 試料とした． 赤外吸収スペクトルの 結果から， 小豆熱水抽出液には 遊離のカテキンのみが存在し， エステル型のカテキンガレート類は 存在しないことを確かめたの で報告する．. 試料およ び実験方法 ｉ ６年北海道産） の熱水抽出液－凍結乾燥物を用 試料；小豆 （湾ｇ ７ ｎａｇｏ Ｉ ２ α αれｇ銘彰肉 Ｄａ Ｌ 昭和５ い た． 薄 層 ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー ； ＴＬＣ プ レ ー ト シ リ カ ゲ ル ６０ Ｆ２ ５ ４（５ ×２０ｃｍ） 〆 ル ク ジ ャ パ ン 製 を 用. いた． 展開溶媒は酢酸エチルー ギ酸系， ベ ンゼンーギ酸エチル系， フォ レスタル溶媒， およびブタ ノールー酢酸系を用い， 検出は バニリン－塩酸， および紫外部吸収を併用 した． 赤外吸収スペク トル；島津製赤外分光光度計ＩＲ－４４０を用い ＫＢｒ デスク法により測定した． ）に 報 告 した 小 試 薬 ； Ｄ － カ テ キ ン， Ｄ － エ ビカ テ キ ン はメ ル ク 製 特 級， エ ビ ガロ カ テ キ ン は 前 報４. 沢により恵与されたもの， エビガロカテキンガレートは市販の緑茶から調製したもの， その他の試 薬類はすべて和光純薬製特級を用いた． ）記載の方法に従ってフラバノール ）から， 前報４ 実験方法；ノ ｊ ２００ｍｇ ・豆熱水抽出液－凍結乾燥物（ 型タンニンの分別を行っ た。 即ち， 凍結乾燥物２ ００ ｍｇ を ３０ｍｌ の ６０％ ア セ ト ン 溶 液 でと か し， 食 塩 ０ｍｌの蒸留水 を加えアセトン層を分離した．次いでアセトン層を減圧濃縮乾固した．乾固物を１０～２ でとかし， 不溶性物質を遠心分離（ ４００ｏｒ ．ｐ ．ｍ ｌｏ 分 間） し 除 去 し た． 水 溶 液 を １ｏｍｌの エ ー テ ル で 洗浄した． 洗浄後， 水層に１ ｏｍｌの酢酸エチルを加えフラバノール型タンニンを抽出した． この抽出 操作を３回繰り返し， 得られた酢酸エチル層を濃縮乾固し， 酢酸エチル層１とした． 水層に再び食 塩を加えた後，１ ｏｍｌの酢酸エチルを加え残 っ ているフラバノール型タンニンを抽出した． この操作 もまた３回繰り返し， 得られた酢酸エチル層を濃縮乾固し， 酢酸エチル層２とした． 残った水層に 少量のアセトンを加え， 分液ロートで両層を分離し， アセトン層２とした． ２ ｝の方法に従っ て緑茶 （ ｌｏｇ） から調製した． 即ち， 緑茶のエビガロカテキンガレートは広瀬等１ 緑茶ｌｏｇに１０倍量の熱湯を加え１５分間浸出し，ガーゼでろ過した後，抽出液を ｏ．４５” の ミ リ ポア ４ ） （ ５.
(4) . . 小豆の加熱に関する研究 （第５報）. ５５. フィ ルターでろ過 した。 ろ液を減圧濃縮した。 濃縮物を一定量の蒸留水 でとかし， 不溶性物質を除 き， エ ビ ガロ カ テ キ ン ガレ ー ト を 含 む ろ 液 を 得 た． こ の ろ 液 を 薄 層 ク ロ マ ト グラ フ ィ ー に 供 し， エ. ビガロカテキンガレート区分を薄層から分取し， 蒸留水で再抽出， 濃縮乾固し試料とした。 薄層クロマト グラフィ ーは上記酢酸エチル層１， ２， および各標準品を６０％アセトン溶液で溶か し， 表１に示した展開溶媒を用いて室温， 遮光下 で展開 した。 展開後風乾し， 紫外線ランプでスポッ トを 確 認 後， バ ニ リ ン － 塩 酸 を 噴 霧 し た。. 赤外部吸収ス ペ クトル測定用試料は酢酸エチル 層１を薄層クロマト グラフィ ー で分離しカテキン 区分のみを分取し ６０％ ア セ ト ン 溶 液 で 溶 出 し， 溶. 薄層 クロマト グラフィ ーの展開 溶液. 表１. 溶 媒ー. 組. Ａ. 成. 酢酸エチルーギ酸－水 （８：１：ｌｖ／ｖ）. ： 元 竪 語 二 ； ； ； 朱鷺窪み） 露 士 そぎ諺 ず８。 嘉 嚢 せ饗豪暴 談豊二 農 幸 言 露 Ｄ＊. はそのまま試料とした．. 水－酢酸－濃塩 酸 （１０：３０：３ｖ／ｖ）. ＊フォレスタル溶媒. 実験結果およ び考察 小豆熱水抽出液－凍結乾燥物からのフラバノール型タンニン分別結果は表２に示した。 ）に比し２８ ５％の高い収率であっ た 酢酸エチル層２は 表２に示した様に酢酸エチル層１は前報４ ． 。 ）と同一条件で高速液体クロマトグラフィ ーを行っ た そ １ ０％の収率であった。これらの試料は前報４ 。 ）と類似のピークを示した の結果， それぞれ前報４ 。 薄層クロマト グラフィ ーの結果は図１， およ び図２に示した。 また， 展開溶媒は表１に示した。 表 動こ示した展開溶媒のうちＡ， およびＢの溶媒で展開した結果は標準品を含め供したすべ ての試 料は原点から移動しなかっ た。 図１は溶媒Ｃで展開した結果で， 酢酸エチル層１は紫外部吸収で２ つ の ス ポ ッ ト が 検 出 さ れた。 し か し， バ ニ リ ン 一. 表２. 塩 酸 では Ｒｆｏ．９０ の ス ポ ッ ト の み が 検 出 さ れ た． 酢 酸 エ チ ル層 ２ では Ｒｆｏ．８９ の ス ポ ッ ト の み が 検. 出されたが， 呈色は淡かっ た。 緑茶 （エビガロカ テキ ン ガレ ー ト） では Ｒｆｏ．９０ と ｏ．５５ の ２ つ の ス ｆ の ｏ．５５ の ス ポ ッ ト は エ ビ ポ ッ ト が検 出 さ れ， Ｒ ‐. フラ バノー ル型タ ンニ ン分別 結果 凍結乾燥物 ２０ ０ｍｇ. 区. 分. Ｌ収. 量１耳 又. ５７ｍｇ ２０. ２８ ．５％ ， ｏ ．ｏ. ３ｍｇ ５７. アセ トン. ３０. １５．０. １７. ２. ガ ロ カ テ キ ン ガ レ ー ト と 考 え る。 図 ２ は 溶媒Ｄ 表３ 媒. 溶. 標. 準. 薄層 クロマ ト グラフィ ーの結果 Ｃ. Ｉ Ｒｆ. 試. 率 席回の収言 ）. 酢酸エチル層１ 酢酸エチル層２. 料. 溶 Ｉ Ｒｆ. 標. 準. 媒. Ｉ Ｒｆ. Ｄ. 試. 料. Ｄ － カ テ キ ン ０，８９ 酢 酸 エ チ ル 層 １ ０．９８＊ カ テ キ ン ０，９５ 酢 酸 エ チ ル 層 １ Ｄ－エ ビ カ テ キ ン ０．８５ ０．９０ エ ビ カ テ キ ン ０，９４ 酢 酸 エ チ ル層 ２ エ ビ ガロカ テ キ ン ０，８０ 酢 酸 エ チ ル層 ２ ０．８９ エ ビ ガロ カ テ キ ン ０．９０ 緑 茶 ０，８５ 緑. 茶 ０，９０ ０．５５. ＊紫外線ランプによる. （ ） ５５. Ｉ Ｒｆ ０，９５ ０．９５ ０．９０ ０．８８.
(5) . 伊藤 格三・川原 範之・村上 知子. ５６. 聾＊. ◎◎ 巻. ◎◎◎. ◎☆. 鯵◎. ◎ ◎◎. ◎◎電. ◎◎◎. ◎. ◎. て； ； 図１. ） ） ） １ ４ ５. ） １. ） ▽ ） ４ ５ ６. ） ４. ） ５. ） ６. 薄層 クロマ ト グラム （溶媒Ｄ）. 図２. 薄層クロマ ト グラム （溶媒Ｃ）. ） ） ４ ５. １． Ｄ － カ テ キ ン ２． Ｄ － エ ビ カ テ キ ン ３． エ ビ ガ ロ カ テ キ ン ４． 酢 酸 エ チ ル 層 １. １． Ｄ － カ テ キ ン ２． Ｄ － エ ビ カ テ キ ン ３． エ ビ ガ ロ カ テ キ ン. ５． 酢酸エ チ ル層 ２. ４． 酢酸エチ ル層 １ ５． 酢酸エチ ル層 ２ ６． 緑茶 ＊紫外線ラン プによる. ６． 緑茶. （フォ レスタル溶媒） で展開した結果である． この溶媒はロイコシアニジン類の存在を同定する為 に 用 い た． 結 果 は 図 ２ に 示 し た 様 に 酢 酸 エ チ ル層 １， ２ と も， 標 準 の Ｄ － カ テ キ ン， Ｄ － エ ビカ テ キ ン， お よ び エ ビ ガ ロ カ テ キ ン と ほ ぼ 同 じ位 置 に ス ポ ッ ト が 現 わ れ， Ｒｆｏ．５ 以 下 に ス ポ ッ ト も ま た. ティ ーリン グも現われなかっ たので， 小豆熱水抽出液にはロイ コシアニジン類は存在しないと考え る． 図１， および図２の結果から Ｒｆ値を求めた． 各々の Ｒｆ値は表３に示した． 赤外吸収ス ペクトルの為の試料として， 薄層ク ロマト グラフィ ーの結果から， 酢酸エチル層１， および２のカテキン区分を常法により薄層クロマ ト グラ ム 上 か ら 分 取 し， 含 水 エ チ ルア ル コ ー ル を. 加えカテキンを溶出した． 溶出液を凍結乾燥し， 得られた凍結乾燥物を赤外吸収ス ペ クトルの測定 に 用 い た．さ ら に， 緑 茶 の エ ビ ガ ロ カ テ キ ン ガ レ ー. トは酢酸エチル層１と同様の操作後試料として用 いた． 赤外吸収ス ペクトルは図３， およ び図 “こ 示 した． 図 ３ は 酢 酸 エ チ ル層 １， お よ び ２ の 赤 外 吸収 ス ペ ク ト ル で あ り，図 ４ は 標 準 Ｄ － カ テ キ ン， Ｄ － エ ビカ テ キ ン， お よ び エ ビ ガ ロ カ テ キ ン の 赤. 外吸収ス ペ クトルである．表４に酢酸エチル層１， ） （ ５ ６. 表４ 赤外線吸収スペクトルの結果 主 な 波 数 ｃｍ‐１ 標 準 カ テ キ ン 酢酸エチル層１ 緑 １ ６ ２ ０ ～ １６４０ １ ６ ２ ０. １６００ ～ １６３０. １６８０ ～ １７００ １６２０ ～ １６４０. １６００ ～ １６１０ ，５２０ １ １ ｏ ５ ０～１ ， １ ５ ｏ. １ ５ ２ ０ １ ５ ２ ｏ. １４６０ １ ３ ６ ０～ １ ３ ６ ０. 茶. １４ ４０ ～ １４６０. １４４０. １３８０. １３６０. １３４０ ～ １３６０. １２８０ ～ １２９０. １２８０. １２８ｏ ０. １２４０. １２００. １２２０ ～ １２４０. １ １ ０ ， ， ８ｏ １ １ ５０ １０３０. ０ １ １４ｏ １０ ３０. １ ｌ １４０ １０ ２０ ～ １０４０.
(6) . 小豆の加熱に関する研究 （第５報） こ －－”． ．. ５７. ，．ｉ ‐ ムー：三 ； ； ；↑…. ヨメ. ミニ Ｔ 三 二 Ｉ 千 ミ １ｉ ÷ ニ. ：」 い ＝↑ ： ↓ ↓” ／・三 ‐Ｌ ， ． ： － ‐ ‐匡. ｒ▲ … － ；. 昌宏ｉＥ 三 ；・・て 一樹上 誓 書 ↑ １三三ｒｉ 三三 …. 三洋キー 号. ー → ｉ ま： 二；〒 一 三， 三Ｉ 三三； …三； ．－ キ ← ＋ ー ー ÷…Ｌ コ ‐ キミ三 ÷ もじ ． ネ Ｅ ‐ ” － ▲ － － ニ川ｒ ： ． ← ５ こ ） 三 ０ ０４ 〇 〇３ Ｃ Ｏ Ｏ２ ０ つく ０ ０コ ５ コ ８ コ コ２ ０ ０ ｏｉ ９ つ ０１ ０ ０１ ・ ５ ７ Ｇ つ１ ６ コ ＯＴ ０ ０１ ０ ０１ ４ ３ ０ ２ ０Ｔ Ｏ ｏｌ ｌ ｏ ｏ ｏ ｏｌ ｏ？ ｏ Ｏ. 図３. 赤外吸収スペクトル ａ 酢酸エチ ル層 ２ ．. ｂ。 酢 酸エチ ル層 １. 緑茶のエビガロカテキンガレート， および標準Ｄ－カテキンの赤外吸収ス ペクトルから主なピーク の波数を示した。 図３， 図４， および表４から酢酸エチ ル層１の赤外吸収ス ペクトルは標 準のＤ－ カテキンの赤外吸収 スペクトルに類似し た ０ ）の 研 究 に よ れ ば エ ビ ガロ カ テ キ ン ガ レ ー ト カ テ キ ン ガ レ ー ト お よ び エ ビカ テ 一 方， 中川 等１ ， ， キ ン ガ レ ー ト 等 の エ ス テ ル 型 カ テ キ ン 類 の 赤 外 吸 収 ス ペ ク ト ル では 波 数 １６９０ １２２０～１２５０ に 特 徴 あ ，. る吸収を示すことが明らか である。 表４に示した様に緑茶エビガロカテキンガレートは波数１ ６９ ０ ， および１２ ２０～１ ２４０に吸収を示した． しかし， 酢酸エチル層１， および２の赤外吸収ス ペ クトルでは. 図. お よ び表 ４ か ら波 数 １６９０ ， お よ び１２２０～１２５０ に 吸 収 を 認 め な か っ た．. 以上の結果，小豆熱水抽出液中に含まれるフラバノール型タンニンは遊離型のカテキンと考える ． ２ ３ ２ ４ 〉 ） 或は Ｍａｒｔ 小豆水浸漬－凍結乾燥物についてはまだ検討を行っ ていない また，Ａｒ ｉｎ－ ｉ ａ等 ｇ 。 ， ２ ）の研究の様に豆全体から有機溶 媒を使ってロイ コシアニジン等が含まれ ているか否 Ｔａｎｇｕｙ 等２ ７ ）の 植 物 プ ロ ア ン ト シ ア ニ ジ ン 或 は 植 物 プ ｔｃｈｅｒ 等地キ お よ び Ｔｈｏｍｐｓｏｎ 等１ か． さ らに ま た， Ｆ１ ｅ ，. ロシアニジン等の存在の検討等， 今後更に検討すべき事柄が多く残っている。 これらの事柄につい ては一部検討を始めているので， その結果は他日報告する。. ） （ ５ ７.
(7) . . 伊藤 格三・川原 範之・村上 知子. ５８. ’ ｏ ，. ●. ．●. －. ０ ７. －. －. 二……－ ；－－ ： －…‐ －－ …÷ ｒ÷★ ：. … ”，岬 …←ーａ. － －－…－－ － － －－－ －÷… 旧 “－ 一. ｒ ▲ ▲ ・◆ ◆ ◆ ー ー ー ． ◆ー ． ▼ ．▼ － － － － －－＋ ◆ ー ▲ ー ー ー １ ▼ー － ・◆ ● ▲“ － ◆－－ ◆－ 『－ ◆ ． ◆ ・ ▲ ▲ ◆ ．ー ▲．◆ ▲ー ▲ ー ” ▼ ・ ‐ ▲ － ’ － ▲ ： ▲ ◆ ー ー ー． 十 ． ー ー． ▲ － － － ．－ －＋ － － － － ◆ーー ・ ◆ ●． ． ・ ◆ ’ ． ◆ － － ． － － ＋－ － ▲ －● － ． － ． ・十 ． ー ー ー ◆ ＋ ◆ ＋◆ ー▼ ▼ ‐ ・▼ － ▼ －▲ －－ － － － ．・ 」－ ● ◆－ ． ・▼ － ー ｛ － － － － 十 ▼ ， ＋ ー ー － ’ ＋ ． 一 ・ － Ｍ… ● ＋ ’－ － － － － 十 ● ◆▲ －. 幼 …. 曲ｒ‐. ・ … Ｈ…＋. 」；＊ “ ＋ 十：－ ＋. ． ＋ ＋ 十 十. ・ ． ． ” ，，. ・ 十 ・ 十 十 ▲ ’ ▲ ▲÷ ＝“ 二 ． ：－ ；「 ；； ： ・ ー ー ー ー － － ▲ に ：＝ キ： 二 － 一 ニ‐ －－〆‘幸 ＋ ＋… ‐ ◆ ｛； 三 十 三 ′－…－： 十 一十一三…： ”▽三 ” ー … ” ” ー ” ． ー ー ” 一 十 ＝ 情 ． “ ” 輔 十 ー ー ー ｒ 十 ◆ － － ． ｒ ｔ ” ＋ ◆ － ｒ て ャ ； 船 ；； 「 ： ： ご 言. ≦ ｏ . ÷－カ －－ 罰 一． － － ー ‐‐ ｒ ” ＋ ． ー－ － － － 柚 ”－ ‐ ” ＋＋ － ▼－ ・ ； 十 ‐ － ▼ － ▲ 十 ， ‐ ”－弾 ‐ ‐ ‐ 十ｒ－ “ ＋： ＋” － 十 ＝－－ － 【 ”Ｍ▼． 十 ＋ ｒ一 三 ：・ ： 締▲ － 十 十 ・ “ ； ： ： γ↑． ▼. ▲ ． ▼ － ： ＋. －. ． ◆. ▼ － ＋ －． － ◆ 十 ー. ０ ｇ ｏ. ”－’▲. ． ・. 長÷. ・ ー ▼： ▲ ｒ－ １ ・◆ －＋ ・ ▼. － ▼ － ● ． ー － － ， ． ▼ － ▼. － ー ニ ‐ － ；＋ ー ｒ： ▲ 一. ｝ ．. ＋ 二 ： ；. ． ．ー▲脚““‘ 十 ”ぎ ‐ ヴ ｏ・ ； ＆唯獅十 艶 ｏｒ飼 冗 ６… Ｔ － 苅 ｏ ｏ．… － ［ さも窪三一 棚虹塾Ｌ…三＊－ぞ』２り” ？ ｚ － ：扉 －. 赤 外吸収 ス ペクト ル. 図４ ａ. エ ビ ガロ カ テ キ ン. ｂ． Ｄ － エ ビ カ テ キ ン. Ｃ． Ｄ － カ テ. キン. 要. 約. 赤飯の調理過程における渋切り操作で得られる， 小豆熱水抽出液中に含まれるフラ バノール型タ ）に引き続き検討し 以下の結果を得た ンニンについて前報４ ， ． １） 薄層クロマト グラフィ ーの結果， 酢酸エチル層１の主成分の Ｒｆ値は標準Ｄ‐カテキンの Ｒｆ 値と一致した． ２） 酢酸エチル層２は標準Ｄ－カテキン相当のス ポッ トのみが検出された． ３） フ ォ レ ス タ ル 溶 媒 を 用 い て 展 開 し た 結 果， 酢 酸 エ チ ル層 １， お よ び ２ に は ロイ コ シ ア ニ ジ ン. 類は存在しなかった． ４） 赤外吸収スペ クトルの結果， 酢酸エチル層１の主成分， および酢 酸エチル層２の赤外吸収ス ペ クトルはほぼ標準Ｄ－カテ キンの赤外吸収ス ペ クトルと 一致した． ） （ ５ ８.
(8) . 小豆の加熱に関する研究 （第５報）. ５９. ５） 赤外吸収ス ペクトルの結果， 小豆熱水抽出液に含まれるカテキンは遊離型 であって エステ ， ル型では存在しなかっ た．. 謝. 辞. 本研究を行うに当り 貴重な且つまた， ご懇切な助言を賜った筑波大学応用生物化学系 小沢哲夫 ， 氏に深謝する．. 文. 献. １） 村上知子， 北教大紀要 （第１ １部Ｃ）２５ １９７４ ） ， ４７（ ． ２） 村上知子， 同上， ２８ ） １ ９ ７ ８ ， ３１（ ． ３） 村上知子， 武井美智子， 中村一十三， 伊藤格三， 同上 （第１ １部Ａ）３１ ） ５（ １ ９ ８０ ，５ ． ４） 村上知子， 伊藤格三， 同上 （第１ １部Ｃ）３３ ） １９８ ３ ， ３３（ ． ５） 川村信一郎， 明善短大研究紀要， １１ １ ９８ ０ ） ， ３５（ ． ｉ ‘ ６） Ｔ，Ｙａｓｕ １９８０ ｏ ） ， Ｃ膨 粥， ， Ａｇγた， β！ ，２２５３（ ， ，４４. ７） 西村古徳， 化学と薬学の教室， ７ ３ １９８ ） １ ， ３５（ ． ８） 奥田拓男， 同上， ８ ０ ） １ ９ ８３ ， １２（ ． ９） 奥田拓男， 同上， ８１ ２（ １ ） ９ ８ ３ ，２ ． ） 中川致之， 鳥井秀一， 茶業技術研究， ２９ １ ０ ） １９６ ４ ， ６７（ ． ） 阿南豊正， 天野いね， 中川致之， 日本食品工業学会誌 ２８ ７ １ １ ４（ １９ ） ８１ ． ） 広瀬真一， 玉田重吉， 茶業技術研究， ５０ ５ １ ２ １（ １ ） ９ ９ ７ ， ． ） 滝沢靖臣， 化学教育， ２ １ ３ ９ １ ） ９ ８１ ， ３７（ ． １ ４ ） 滝野慶則， 化学と生物， ４ ９ ） ５ ５（ １ ９ ６ ７ ， ． ・ ） 小沢哲夫， 私信 （ １ ５ １ ） ９ ８３ ．. ｔｅＳｍｉ １６ ） Ｅ．Ｃ．Ｂａ ｔｈ １９５４ ） ，βの物８粥．ヱ，５８ ． ，１２２（ １７ ） Ｒ．Ｓ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｄ．ｊａｃｑｕｅ Ｅ Ｈ ｌ ｄ Ｒ． Ｎ，Ｔａｎｎｅｒ メ Ｃたの切．Ｓｏｃ ｓ ａ ｓ ａｍ ａ ｎ １９７２ ） ， ． ． Ｐｅ液初 ｒｍれｓ ｌ，１３８７（ ， ． Ｌ １８ ） Ａ．Ｃ Ｐ Ｅ ｔ Ｈ ｌ ｔ Ｊ ｄ Ｒ Ｋ Ｇ ｅ ｃｈｅｒ 紡 ぎ ｏ ｒ ｒ １ ２ ｅ ｔ ６ ８（ １ ９ ａ ｓ ａｍ ａ ｎ ７ ７ ） ４ ｕ ａ ，Ｆ１ ， ．． ， ． ． ． Ｐ ， １９ ） Ｌ．Ｙ．Ｆｏｏｄａｎｄ Ｌ．Ｊ １９７８ ） ・Ｐｏ【ｅｒ ・ ，奮励ｄ１１８６（ ｌａｍ，Ｚ あす ｄ１１４８（ ２０ ） Ｒ．Ｋ．ＧｕＰｔａａｎｄ Ｅ，Ｈａｓ １９８１ ） ． ２１ ） Ａ．Ｇ．Ｈ．Ｌｅａ １９７８ ） ，ノ Ｓｄ 方は Ａｇ“ｃ ， ， ，４７１（ ，２９ Ｍ ｉ Ｔ ２２ ）Ｊ ｔ ｌ ｌ る Ｚｄ ２８ ａ ｒ ル ａｎ外ｉｙ，１ １９７７ ａｕｍｅａｎｄ Ａ． ＫＯ肥ａ ） ． ．Ｇｕｉ ，す ，７５７（ ． ２３ ） Ｔ， Ａｒｉｇａ，Ｙ， Ａｓａｏ，日，Ｓｕｇｉｍｏｔｏａｎｄ Ｔ，Ｙｏｋｏｔｓｕｋａ，Ａｇ“ｃ １９８１ ） ， β命′ ， Ｃた８伽， ，２７０５（ ， ，４５ ｉｇａａｎｄ Ｙ， Ａｓａｏ，す ２４ ） Ｔ・ Ａｒ るば４ ４５ ２ ０ ７ ９（ １ ９ ８ １ ） ， ．. ） （ ９ ５.
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