’pl・・nig・pPara　　　誓芦竃欝璽ζ竃霞㌶≧遼

(1)

43

酸性亜鉛鍍金の實用化に就て・

．相良學

Studieg on the Practiea］ization of the Acidic Zinc Plating みγ1レ鋤α加s4G4R4．

Abstract： The main purpose of the present investigation was to study the possibility of utilizing a acid sulfate bath fbr the rapid zinc plating of the iron strip or sheet． The zinc slllfate bath is very much cheaper and more stable than the common cyan｛de baths now generally used． In this experiments， the effbct of current density， acid concentration，．zinc ion concentration， addition salts，

addition agents， and temperature was carefully investigated． It w−as found that：（7）By Usingβ一naphthol and chromic acid as addition agents， excellent deposits are obtained at the high current density（about 60A／dm2）with the follo．

wing bath compositions，一一一 ZnSO4−7H20・250g． H2SO4 90g Na2SO4 20g．

Al2（SO、）3 20g． β一naphthol O．5g． CrO3 0．1g． water ・1Z；（2）B）・Increasing

・h・v・lu…fN』裂ρ・−increa・e・・h・h・ight ra・g・・f・a・h・de curren・

density in deposition， but decreases the current efi日cienc）ア． of the zinc deposition；

（3）In the bright p互ating bath possessing N value叩ual to l・30， the weight of the metal deposited was］009／m20r more with the cathode efliciencies of 60 to 65 per cent．

1要旨・

本研究は一般の熱間浸漬亜鉛鍍金法に比ぺて遙用して電力の節減並に製品債値の昂揚を計らんとかに加工性と防鋳力に富み、且亜鉛消費の少い酸．するものである。從つて其原理としては概ねペタナイズ法（1）に準するものであるが線材と異り鉱材に封してかLる高電連績式光輝迅速鍍金法を實現するには種々の困難が予想される。先づ所要．の電鍍條件としては、（1）熟間塵延薄飯の如き鍍金生地としては極めて不都合な粗面に於ても満足な電鍍を成就せねばならぬ、（2）連績式で高能率大能力とするためには高電流密度ゐ迅速鍍金であるこ

ぴシ

と、（3）均一性薄鍍金で而も防鋳完壁を期するこ・

と、（4）防蝕本位なるも光輝を放つ程度の微晶緻密な電着であるべきこ．と、（5）不溶性陽極を用ひる結果、水素イオンと亜鉛イオンの濃度に可成りの饗動があつても安定した鍍金を施し得ること

● Photo．l General view of the batch （6）電鍍液の組成は成可く琿純で尾液中には亜鉛

pl・・nig・pPara 誓芦竃欝璽ζ竃霞㌶≧遼

性亜鉛電鍍法を主として薄鐵板の亜鉛引に臆用すの諸條件に副ふ成果を得たから以下その大要に就

るため・亜鉛漁式製錬の電解原液を其電鍍液に直て報告する。

(2)

44

皿試料とその豫備虚理とを確めた。

供試の原蹴昧鋼継K．鑓のプ，。オバー（E）ソヂウム・イドライドデスケーリングぶ式鯛髄の厚さ1．・m畷・．35mnの黒鎚八幡 NaH］・°〜2・5％を含む苛性ソーダの熔臓浴（35・

鋼戸畑工雛産の川リツプ式舗醒の厚さ〜45°°C）に灘して・N・Hの濃度・温度・醐の・．28mmの醐であつて．・ツチ鍍金ではこれらを夫々擾へて蹴効果翻べ端果はN・H1・・％

1・mm×5・mmの試片として使用した．實用の亜鵬375でC 1°分麟で充分奇麗な生地を得た・洗鉛鍍金に於ては大雛地醐を省略せねばならぬ減りは1°嘘理で歎15×ユ゜−49／・m2とな順に

：麟曝㌶；罐隠㌶藷慧覧麟鐘欝㌶雰曇巖鵜；籠

姓癖賄抽醐の露を不良ならしめ又時水灘で除去さ罐くなる鵬と思はれるから電には水靴脚こ基く材質焔ともなる。從つて供鍍下地として砒洗過ぎ酬避すべきである・又試黒鋤離に於ては硫洗漁繊先條漬解水洗に際しては刷毛擦りし且麟に依る光輝浸漬

陽極清浮、電解陰極清浮及びソヂウムハイドライを行ふがよい。

ドデスケーリング鷲試み、之等批較槍討した竺幽する以上癒の瀞方法を比鱒味す結果は次の様である。れば本蹴試馳於ては雄灘とNaH法とを（A）硫洗澗96燃鞭1勤k・の徽酸最も鋤とピ蹴の場合凧も肌餉く素地荒

（1・％容）を75・Cに加温して・5分浸漬した場合に縫裡す・轍電鍍浴にカさける亜鉛の酷枇較最もよく洗はれ、その蹴りは鞠21．・×1・一・，／的錫で且与である・特に後者は水素脆性の危・m・である。是より濃戯は時間蝿すと洗過ぎ倶も無く繊りの少いことに方さては他の追從を許となり肌色も悪く電計不良ならしめる。恐らく辞・蓋し近年欄に於て加る塩浴清浮が廣汎黒染面※の出現に依り水素過電厭が低下し且密着に活用される所以であらう②。次に冷厘のストリ

が妨げられるものと思ふ。ツプは殆ど研磨仕上した位碑滑面を有し黒雛・

（B）麟麟、35％蹴㊥封水4の稀塩酸全然附着して居ないから獅したもの以外は酸洗であれば液温25。C、同じく1封2．5の稀塩酸であの必要も無く唯アルカリ液（Na2CO31009・NaOH れば・8・Cに於て何挑10分間浸漬で白肌の瀧 20・・水11）で脚旨する憤どけで事足蝿鍍用生地とな素地が得られその洗減りは24．・×・・一・，／。江・内しては黒鍛り櫟ミ優れて居る・

外である。而もこの仕上であれば鍍金にも都合が・

良い。皿電鍍及び仕上庭理

（C）電解陽極清浄、硫酸（比重1・84）55cc、

硫酸ソーダ1009を水1／に加へたものを電解液と素々鐵は亜鉛に比ぺて遙かに水素過電塵が低v・

し・18°Cで電流密度及電解時間を憂へて陽極清から木法の如き水素イオン濃度の高い電鍍液から浮を行つたがその適當條件は陽極電流密度］・5A／ Zn＋＋イオンを優先的に放電析出せしめることは、 dm2、電解時間8〜10分に於て得られる。然し洗，容易でない。從つて鐵生地に初期の均一電着を確

・減りは45〜48×］0−Vcm2に及び肌荒れを生ずる保するためには可成り電流密度を昂めねばならぬから余り好ましくない。が之を緩和する目的から筆者は特に水素過電歴の（D）電解陰極清浮・硫酸（比重L84）］5cc、塩大きい水銀の下地鍍金を試みた。その一つの方法酸（比重1・18）55cc・塩化ナトリウム229を水11にとしては所定電鍍液に酷酸第二水銀を500mg／］の溶かしたものを電解液とし不溶性陽極鉛板を使用割合で添加して見たが之では亜鉛鍍面に淡い斑紋して18CCで陰極清浮を行つた虚、最良の結果は陰を生じ恰も蛇肌の如くその外親を損ふ嫌ひがある極電流密度2・OA、／dm2・電解時間10分・洗減り17・5 依つて第二の手段として電鍍直前の試料を1％昇 ×10呼程度であるが肌色も冴えす水素過電塵も梢勇ミ水に撒秒浸漬してアマルガム下地を作り水洗後々低下するようである，街ほ水素脆性に就ては屈鍍金を施すこと、した，かsる水銀虚置を行へば曲試験に依つて普通硫酸洗源のものと大差ないこ何れの方法に依る場合でも例へば20A／dm2の最低

（註※黒染面一8mut Surface・硫酸洗ぴに於て塩基性第一鐵塩（FeOFeSO4 H20）及黒鉛の残存した

黒い表面を謂ふ。）

(3)

45 電着電流密度（Zn609／1、 H2SO、1009／1、粗生地暗友色一D・金属光澤のあるもの一B・

の場合）を8A／dm2まで引下げることが可能であ（例へば銀白色で金麗光澤のものは・SBである）

り初期電着を著しく改善し得る。即ちアマルガム（2）添加剤の効果・照準浴No・1のβナフト虚理のものは虚理しない場合より電流効率も大方一ルと無水ク・ム酸とを其他の有機質添加剤で置 10％高く電鍍面の外見にも何ら遜色を來さないが換してその効果を調べた次第である・（a）膠・

唯一つの欠点は密着性の阻害されることである。 0・1g／Lで40A／dm2の2〜3分及45A／dm2の1〜2分の之は取りも直さず鐵がアマルガムを作り難い金属、虚ではMB・即ち金圃光澤のある乳白色を現はすがであるからであらう。元來密着力大にして加工性 0．259／1に増せば光澤が抜け・0・59／1では全く友に富むことは電鍍亜鉛鐵板の特徴とする虚である白色となる。叉βナフトーノ・に比し液の粘性を昂からこれは由々しい欠点であるが、その改善法とめる所爲か電導性を低下することはFiコ・1で明瞭しては稀薄水銀塩溶液に依るストライキングを試に示される。（b）薦糖・結晶の細かい銀白色の電むるも亦一案であらう。．着が得られるが殆どガ澤が出ない。添加量は19μ 扱てこの試験に於ける電鍍條件の決定は次の様でも29μでも大差なく緻密な銀白色の厚い電着をに途行された。得るには40A／dm2の4分位が良い。（c）ゼラチン・

（1）電渡液の組成。硫酸亜鉛と硫酸を主役とすゼラチンの欠点は色調が友白色になることでる迅速鍍金であるから緩衝剤の必要もなく之に追ある。添加剛効果は0・19／1では認められないが0・5 加すべき成分としては電導剤と添加剤のみで良v・ 9／1になれば充分であり・叉照準浴No・1に0◆59追とれらの適剤と適量の撰揮は通常酸性亜鉛鍍金と加してβナフトールと併用すれば青白色となる。

呼ばれるpH4．0−Dk2〜3A／dm2の中性鍍金（亜鉛（d）ペンゼンズルフオン酸・用ひぬ時より結晶陽極使用）からH2SO4259／1−Dk20A／dm2の酸性は細かくなるが所謂亜鉛メツキらしい青白色を増鍍金の範園に於て行ひ、その結果電導剤としてはし光澤も出ない。19／1よりもo・59／1の方が良い。

硫酸アンモンよりも硫酸ソーダを、叉無機添加剤（e）βナフトール、照準浴No・1にβナフトールをとしては硫酸マグネシウムよりも硫酸アルミーウ加へぬ場合、即ち有機添加剛無しで電鍍する場合ムを好適とするに至つた。か、る豫備試験に併用

ぺした有機添加剤はゼラチン・膠・可溶性澱粉・β 弍ナフトール等であるが就中βナフトールが比較的 ☆ 高電流密度（15〜20A／dm2）となるに從つて有効 δ おであることを知り、他方電鍍面の外見は中性鍍金 § では概して薄青白色、酸性の6〜］OA／dm2では青き3。

白色、同じく］5A／dm2（H2SO4・189／1）では銀白色・、。

更に20A／dm2（H2SO4259／1）に及ぺばカドミウム〆。、

鍍金に近い銀白色の金屡光澤を呈し始めることを花〃。，慰㌘4タε励

認めた・ Fig．1 Amp．＆V・1t．・u・v…f・・m・

かくして電酷齪2°A／dm2より6°A／dm2まで。dditi。n。g。nt・．

，昂めて目的の迅速光澤鍍金を行ふに最も都合良いと判定ざれた電鍍液の組成は・結晶硫酸亜鉛2509 ミ

㌶㌘㌶禦鷲㌦纏㍗㍍蛾。㌃ §力糖紐十認㍑

鰍ク゜ム酸o・1・・水11・であり・叉効果畷て記・匙P6爲

．

lli鐘耀鱗1蹴き鴛雛鷲装§翼嶽二1

・ム酸0．19、水11でも良い。以下記述の便法上前ゐ

者を照準浴No・1、後者を照準浴No・2としよう。・・α ，2 」．4 ぷ ∠ ノ8．9〆。

叉肉眼観察に依る鍍金面の色調匿別を簡軍に表示万尻吋ρ舶巧輪・

するために次の符號を用ひる。 Fig・2 Eflbct of current density or time

青白色一P、銀白色一S、乳白色一M、友白色一G、 of plating・（Out of addition agent）

(4)

46 ．

の電流と時間の關係はF］9・2の様であり、銀白色／ @方が良い。

＼の緻密な電着を見る範園も狭く且金屡光澤を嚢揮要するに酸 × し得ない・然るにβナフトール撫水ク・ム酸を性光澤鍍金 § 所定通り使用すればFlg・3の如く改善され迅速光浴に於ける忘・，

1：践⊥嵩一！簿響：竃曇1三

1：｜ご什㌫5°㌶：1旨畿鵠＿…

㍉i簗〒量醗纂＝誓案㌶ΣFi＆ご蕊静

，上三㌻牌蹴、、、ぎ、 9であり浴の電の電流密度

ρ／2コニL 導度にも大して範園は廣くさ ×

．・酬舳輪影響しない。且その下部ポ＞

F193 E ﾔ・t・f・urren・d・n・i・y（F」9．1参照）而限踊瀧§ ・き゜「time°fp麺＆して鰍ク。ム度が高くな§・・ § （W・th・dd五t・・n・g・nt・）．酸を過昨βる．そして§・．ミ

け電鍍液の色が褐色を呈するに及んで始めてその N−L30附 σ 効果が現はれる。惟ふにβナフトールは電解酸化近に於て最・・

加剤効果畷場するものであらう・酸備旨端つ期上は原 4 ク29㌶θ議。鑑。る C「°・の酬は予髄りの補助効力を顯はしβナフ則通りNの Fi昏6脆…f・urre。t d。n，ity

トールに封する安定剤としての役割を充分認める増加と共に or acid concentration， and ことが出來た。低下する・ cathode e笛ciency vs． acid

（3）亜鉛及び硫酸の濃度・これらの爾主成分の濃恰もこのN concentration．

度と電流密度の開係を調べてみるとFig．4の如く債の影響は

光蹴嚇亜鈴億囎加こ僧tて縮少せられ青縦醐ミカ

⊆ 叉Fig．6の如く金に於けるぱ

叉硫離の増加塾旦、言

設．＿↓。L仁慧題竃裟當㌫㌧：

・〃蕊㌔． △＿分を夫囎減しる（3）・叉F 〃。＿。＿＿．

ぺ・・た場合であり、 ig・7は瀧三＝・

2°‥誌煮。。％雌中肉太破線効果を示し Fi．7 E音・…f・urren・d・n・i・y

Fi＆4 ﾇ：1＝，霊i・y：㌶；㌶㌶㍍ら上昇す二；麗m：：：㌫第

す光輝曲線であに縮減する・而して加る電癖度範團に於て

る。次に電流効率は原則として電解的には亜鉛濃得られる光輝鍍金の電着・量は80へ1209／m2（厚さ

度に比例して向上するも電鍍的にはその噌加に限 12〜18ミクロン）であり、その電流効率は60〜65

界を生じFig・5の如き波状曲線を画く。そして効％である。前圖の光輝曲線が物語る如く8B領

率は原則並に電流密度の高い程低く且亡の極大値域内に於ても最光輝部は比較的低電流密度の方．へ

が亜鉛濃度小なる方へ移行する、これと同様に硫傾くから60A／dm2以上の迅速鍍金は仲々容易でな・

酸濃度のの増加と共に低下すべき電流効果も電鍍い。この点猫逸に於ける酸性高輝鍍金浴（Saurem

的にはHS2041009／］附近までは却つて濃度の高い HochglanZbad）が100A／dm2に及ぶ迅速化に成功

(5)

47 し、而も20〜409／m2の頗る薄い鍍金で耐；虫性に富青化光輝浴からの析出は申性浴若しくは酸性浴かむと言ふ報告（4）に注意して筆者は更に添加剤の研らのものに比してその結晶構造が撰揮方位を形造究を績け度v・。．る傾向強く・整列度の高い結果として耐蝕性及機終の仕ヒ虚理としてはク・ム酸及硝酸に依る光械的性質に劣ることは先年にフィツシヤー等の護

輝浸漬虚理の他沸騰歳理、油浸虚理、摩擦虚理等表した虚であり（5）、この試験結果とも梢々相通ずを試みて見たが、SB上りの光輝永績性を強め耐独る感がする。荷ほ耐蝕試験に就ては参考までに長性を昂上せしめ得るのはクロム酸浸漬であり、庭期に亘る大氣ボ曝露試験をも纏績して居り爾來六理液の濃度はCrO31009／i、 CrO3：H2SO4＝400：1 ケ月以上を経過した今日の成績では大体前述の加で10秒浸漬が良い。硝酸の微量添加は光輝を増す速試験結果と一致した傾向を認めて居る。．が溶失量も多く且耐鍾性が悪い。沸騰虚理は水酸

化被膜に依る不働態化の促進であり・油浸虚理はV穂括

電鍍暦が油吸着能に優れた性質を利用して特定用

途向のものに慮用することである。又迅速厚着の（1）原銀の豫備清浮法としては黒飯に封してはものは光澤と耐蝕性に劣るから其仕上庵理法とし塩酸洗條かソヂウムハイドライドデスケーリングて米國に於ける錫電鍍の再胤ヒヒの如く高周波誘法が有効である。・

導加熱に依る鍍暦再熔虚理（Reflowing）の試験（2）此種z）亜鉛電鍍には出來れば4〜滑面で水素を目下實施中である○姑息手段の厚擦庭理は乾布過電屡の高い冷屡ストリツブを採用すべきであるで擦る程度の簡輩な艶出しで錫鍍金に於ける再研（3）鉄生地の水素過電歴上昇策としてアマルガ磨或はベタナィズ法に於ける再線引と同類であるム虚理を完成し得るならば電流効率は10％近く向上する。

皿耐 ^蝕牲（4）目的の電鍍液の組成としては硫酸封亜鉛の

亜鉛鍍金製品の耐蝕性を調査する種々の試験方 N憤を略L3に保つこ．と・並に電導剛としては硫酸法の申でも加速法としては浦足なものが

殆ど無いと言はれて居るが此研究では專

ら水素嚢生速度測定法を採用した。此方 6°

法は割合に精密迅速であり、倫ほ3％食子塩水に依る溶失減量の測定の結果とはよ缶

く一致する傾向を示したが他方軍極電位・・

差の測定結果とは若干矛盾する虚が現は 2，

ヨロ

．れたので、果して耐蝕性を充分に表示し慧、。

得るか否かは聯か疑問eある。然し電鍍〉

面の酬が灘で光澤畷竺る程に卒〉

滑であれば自ら水素過電歴は高く・反封め2．

⑦ 晦 37ア輌〃竺ぴ㌘／㌘〃

ベクにアご

②』〃 z，wク沈。2。。♂

一々泌亀力ど刀46侮』 3〆 ρ〃3、5 ／82 ルS2S4 ／5 ％rひメoρ マ

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竺竺㌻㌧レ／法「＝杉・に 7遮ジ …

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◆ 8 ／ 2 3 4・よ 6 ／ 8 9 ・ρ ・∠ ・2・／エ／ ^イル

局瓦醗生の多少は鍍鋸の物理白蹴峯：ヒ±室ヨま≡亘弄・＝ごニデに罐であればその過電齢耐ので結《．日巨ピ〔L・．＿

を暗示すること、なり、又不純物の析出゜∠z 34 ＆ ∠ 78 ヌ＿墨〃zθ々励或は針孔等があれば電池作用を起しで水

／ o 素褒生を促進すること〜なるから完全な

8ρ 試片のみに就てこの瓦斯褒生速度から防

蝕能を比較検討することは合理的である ← 6°

亜鉛溶解液としては1n硫酸を使用し、試痴片の種別毎に藪多く測定し夫々の最良値 2ρ のみを指摘して比較吟味した。そして参〃

、認 14 ピ②畷』z

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… 2 3 4 ￡ ∠ ク 8 9〃〃，4，3／4 考のため亜鉛陽極を使用する申性鍍金と鯵酩二鋤あ話輪1 青化鍍金に就ても一通り並行試験を行つ F怒8Hydragen gas evolution velocity in the た。此等の代表的結果を要約表示すれば corrosion tests．

Fig・8の様である。一般に青化浴取分け．

(6)

48 ソーダ、添加剛としては無機の硫酸アルミニウム用せらるべき事に着目し、現に筆者はニツケルクの他βナフトールのo・59／1にCrO30・］9／1を追加使ローム鍍金の防鋳力強化の見地からCu−Ni−Cr 用することを推奨する。即ち照準浴Nα1である。重ねの最下地鍍金としての臆用並にニツケル鍍金（5）光澤鍍金の電流密度範園はN債に比例してとの組合法である ℃orrOllizi皿9 （6）の効果に就て増加し逆に電流効率はこれと共に低下するが本電も夫々試験申である。

鍍に關する限りN＝L30に於て最大値を現はす。て因みにこの研究には文部省科學試験研究費補助叉温度は25〜30°cが適當であり、迅速化の限界金を交附されて居る）

電流密度は凡そ60A／dm2である。

．（6）迅速光輝鍍金に於ける電着量は80〜1209／．・

m・で嬬流効率が6・〜65％である。若しク・ム引照文献

酸仕上麟で艶出を行へ鞭に厚着するヒと力咄（1）1・・nAg・．・936 A画123． P44

㌔耐糎は水素護生速度から吟味すれば可成｛1遮蕊き賜＆謬纏㌫竺噸蹴理に依つて一暦（4）山本合現代熟・ツ働（昭24）

本研疋に關聯して絡に附言することは該鍍金法 404頁

が普通の亜鉛鍍金としてのみならす、その電着の（5）Zeitsch・fur Metallkund巳 1θ4α 蕊376

特質上他の装飾及防蝕鍍金との組合せにも充分利（6）Am． Mechanist：195（ノJan．9． P．147

’pl・・nig・pPara 誓芦竃欝璽ζ竃霞㌶≧遼

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酸性亜鉛鍍金の實用化に就て ・

． 相 良 學

Studieg on the Practiea］ization of the Acidic Zinc Plating みγ1レ鋤α加s4G4R4．

addition agents， and temperature was carefully investigated． It w−as found that： （7）By Usingβ一naphthol and chromic acid as addition agents， excellent deposits are obtained at the high current density（about 60A／dm2）with the follo．

wing bath compositions，一一一 ZnSO4−7H20・250g． H2SO4 90g Na2SO4 20g．

Al2（SO、）3 20g． β一naphthol O．5g． CrO3 0．1g． water ・1Z； （2）B）・Increasing

・h・v・lu…fN』裂ρ・−increa・e・・h・h・ight ra・g・・f・a・h・de curren・

density in deposition， but decreases the current efi日cienc）ア． of the zinc deposition；

（3）In the bright p互ating bath possessing N value叩ual to l・30， the weight of the metal deposited was］009／m20r more with the cathode efliciencies of 60 to 65 per cent．

1要 旨 ・

ぴシ

と、（3）均一性薄鍍金で而も防鋳完壁を期するこ・

と、（4）防蝕本位なるも光輝を放つ程度の微晶緻 密な電着であるべきこ．と、（5）不溶性陽極を用 ひる結果、水素イオンと亜鉛イオンの濃度に可成 りの饗動があつても安定した鍍金を施し得ること

●

Photo．l General view of the batch （6）電鍍液の組成は成可く琿純で尾液中には亜鉛

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性亜鉛電鍍法を主として薄鐵板の亜鉛引に臆用す の諸條件に副ふ成果を得たから以下その大要に就

るため・亜鉛漁式製錬の電解原液を其電鍍液に直 て報告する。

44

皿試料とその豫備虚理 とを確めた。

供試の原蹴昧鋼継K．鑓のプ，。オバー （E）ソヂウム・ イドライドデスケーリングぶ 式鯛髄の厚さ1．・m畷・．35mnの黒鎚八幡 NaH］・°〜2・5％を含む苛性ソーダの熔臓浴（35・

鋼戸畑工雛産の川リツプ式舗醒の厚さ 〜45°°C）に灘して・N・Hの濃度・温度・醐の ・．28mmの醐であつて．・ツチ鍍金ではこれらを夫々擾へて蹴効果翻べ端果はN・H1・・％

1・mm×5・mmの試片として使用した．實用の亜 鵬375でC 1°分麟で充分奇麗な生地を得た・洗 鉛鍍金に於ては大雛地醐を省略せねばならぬ 減りは1°嘘理で歎15×ユ゜−49／・m2とな順に

：麟曝㌶；罐隠㌶藷慧 覧麟鐘欝㌶雰曇巖鵜；籠

陽極清浮、電解陰極清浮及びソヂウムハイドライ を行ふがよい。

ドデスケーリング鷲試み、之等批較槍討した 竺幽する以上癒の瀞方法を比鱒味す 結果は次の様である。 れば本蹴試馳於ては雄灘とNaH法とを （A）硫洗澗96燃鞭1勤k・の徽酸 最も鋤とピ蹴の場合凧も肌餉く素地荒

が妨げられるものと思ふ。 ツプは殆ど研磨仕上した位碑滑面を有し黒雛・

外である。而もこの仕上であれば鍍金にも都合が ・

良い。 皿 電鍍及び仕上庭理

（C）電解陽極清浄、 硫酸（比重1・84）55cc、

硫酸ソーダ1009を水1／に加へたものを電解液と 素々鐵は亜鉛に比ぺて遙かに水素過電塵が低v・

（註※黒染面一8mut Surface・硫酸洗ぴに於て塩基性第一鐵塩（FeOFeSO4 H20）及黒鉛の残存した

黒い表面を謂ふ。）

45 電着電流密度（Zn609／1、 H2SO、1009／1、粗生地 暗友色一D・金属光澤のあるもの一B・

の場合）を8A／dm2まで引下げることが可能であ （例へば銀白色で金麗光澤のものは・SBである）

白色、同じく］5A／dm2（H2SO4・189／1）では銀白色・ 、。

更に20A／dm2（H2SO4259／1）に及ぺばカドミウム 〆。、

鍍金に近い銀白色の金屡光澤を呈し始めることを 花〃。，慰㌘4タε励

認めた・ Fig．1 Amp．＆V・1t．・u・v…f・・m・

かくして電酷齪2°A／dm2より6°A／dm2まで 。dditi。n。g。nt・．

，昂めて目的の迅速光澤鍍金を行ふに最も都合良い と判定ざれた電鍍液の組成は・結晶硫酸亜鉛2509 ミ

㌶㌘㌶禦鷲㌦纏㍗㍍蛾。㌃ §力糖紐十認㍑

鰍ク゜ム酸o・1・・水11・であり・叉効果畷て 記・匙P6爲

lli鐘耀鱗1蹴き鴛雛鷲装§翼嶽二1

・ム酸0．19、水11でも良い。以下記述の便法上前 ゐ

者を照準浴No・1、後者を照準浴No・2としよう。 ・・α ，2 」．4 ぷ ∠ ノ8．9〆。

叉肉眼観察に依る鍍金面の色調匿別を簡軍に表示 万尻吋ρ舶巧輪・

するために次の符號を用ひる。 Fig・2 Eflbct of current density or time

青白色一P、銀白色一S、乳白色一M、友白色一G、 of plating・（Out of addition agent）

46 ．

の電流と時間の關係はF］9・2の様であり、銀白色／ @方が良い。

＼の緻密な電着を見る範園も狭く且金屡光澤を嚢揮 要するに酸 × し得ない・然るにβナフトール撫水ク・ム酸を 性光澤鍍金 § 所定通り使用すればFlg・3の如く改善され迅速光 浴に於ける 忘・，

1：践⊥嵩一！ 簿響：竃曇1三

1：｜ご什㌫5°㌶：1旨畿鵠＿…

㍉i簗〒量醗纂＝誓案㌶ΣFi＆ご蕊静

，上三㌻牌 蹴、、、ぎ、 9であり浴の電 の電流密度

ρ／2コニL 導度にも大して 範園は廣くさ ×

． ・酬舳 輪影響しない。 且その下部ポ ＞

F193 E ﾔ・t・f・urren・d・n・i・y（F」9．1参照）而 限踊瀧§ ・き ゜「time°fp麺＆ して鰍ク。ム 度が高くな§・・ § （W・th・dd五t・・n・g・nt・）．酸を過昨βる．そして§・ ．ミ

け電鍍液の色が褐色を呈するに及んで始めてその N−L30附 σ 効果が現はれる。惟ふにβナフトールは電解酸化 近に於て最 ・・

加剤効果畷場するものであらう・酸備旨端つ 期上は原 4 ク29㌶θ議。鑑。る C「°・の酬は予髄りの補助効力を顯はしβナフ 則通りNの Fi昏6脆…f・urre。t d。n，ity

トールに封する安定剤としての役割を充分認める 増加と共に or acid concentration， and ことが出來た。 低下する・ cathode e笛ciency vs． acid

（3）亜鉛及び硫酸の濃度・これらの爾主成分の濃 恰もこのN concentration．

度と電流密度の開係を調べてみるとFig．4の如く 債の影響は

光蹴嚇亜鈴億囎加こ僧tて縮少せられ 青縦醐 ミカ

⊆ 叉Fig．6の如く 金に於ける ぱ

叉 硫離の増加塾旦、言

設．＿↓。L仁 慧題竃裟 當㌫ ㌧：

・〃蕊㌔． △＿ 分を夫囎減し る（3）・叉F 〃 。＿。＿＿．

ぺ・・ た場合であり、 ig・7は瀧 三＝・

2°‥誌煮。。％雌中肉太破線 効果を示し Fi．7 E音・…f・urren・d・n・i・y

Fi＆4 ﾇ：1＝，霊i・y：㌶；㌶㌶㍍ら上昇す二；麗m：：：㌫第

す光輝曲線であ に縮減する・而して加る電癖度範團に於て

る。次に電流効率は原則として電解的には亜鉛濃 得られる光輝鍍金の電着・量は80へ1209／m2（厚さ

度に比例して向上するも電鍍的にはその噌加に限 12〜18ミクロン）であり、その電流効率は60〜65

界を生じFig・5の如き波状曲線を画く。そして効 ％である。 前圖の光輝曲線が物語る如く8B領

率は原則並に電流密度の高い程低く且亡の極大値 域内に於ても最光輝部は比較的低電流密度の方．へ

が亜鉛濃度小なる方へ移行する、これと同様に硫 傾くから60A／dm2以上の迅速鍍金は仲々容易でな ・

’pl・・nig・pPara　　　誓芦竃欝璽ζ竃霞㌶≧遼

酸性亜鉛鍍金の實用化に就て・

．相良學

addition agents， and temperature was carefully investigated． It w−as found that：（7）By Usingβ一naphthol and chromic acid as addition agents， excellent deposits are obtained at the high current density（about 60A／dm2）with the follo．

Al2（SO、）3 20g． β一naphthol O．5g． CrO3 0．1g． water ・1Z；（2）B）・Increasing

1要旨・

と、（4）防蝕本位なるも光輝を放つ程度の微晶緻密な電着であるべきこ．と、（5）不溶性陽極を用ひる結果、水素イオンと亜鉛イオンの濃度に可成りの饗動があつても安定した鍍金を施し得ること

性亜鉛電鍍法を主として薄鐵板の亜鉛引に臆用すの諸條件に副ふ成果を得たから以下その大要に就

るため・亜鉛漁式製錬の電解原液を其電鍍液に直て報告する。

皿試料とその豫備虚理とを確めた。

供試の原蹴昧鋼継K．鑓のプ，。オバー（E）ソヂウム・イドライドデスケーリングぶ式鯛髄の厚さ1．・m畷・．35mnの黒鎚八幡 NaH］・°〜2・5％を含む苛性ソーダの熔臓浴（35・

鋼戸畑工雛産の川リツプ式舗醒の厚さ〜45°°C）に灘して・N・Hの濃度・温度・醐の・．28mmの醐であつて．・ツチ鍍金ではこれらを夫々擾へて蹴効果翻べ端果はN・H1・・％

1・mm×5・mmの試片として使用した．實用の亜鵬375でC 1°分麟で充分奇麗な生地を得た・洗鉛鍍金に於ては大雛地醐を省略せねばならぬ減りは1°嘘理で歎15×ユ゜−49／・m2とな順に

：麟曝㌶；罐隠㌶藷慧覧麟鐘欝㌶雰曇巖鵜；籠

陽極清浮、電解陰極清浮及びソヂウムハイドライを行ふがよい。

ドデスケーリング鷲試み、之等批較槍討した竺幽する以上癒の瀞方法を比鱒味す結果は次の様である。れば本蹴試馳於ては雄灘とNaH法とを（A）硫洗澗96燃鞭1勤k・の徽酸最も鋤とピ蹴の場合凧も肌餉く素地荒

が妨げられるものと思ふ。ツプは殆ど研磨仕上した位碑滑面を有し黒雛・

外である。而もこの仕上であれば鍍金にも都合が・

良い。皿電鍍及び仕上庭理

（C）電解陽極清浄、硫酸（比重1・84）55cc、

硫酸ソーダ1009を水1／に加へたものを電解液と素々鐵は亜鉛に比ぺて遙かに水素過電塵が低v・

45 電着電流密度（Zn609／1、 H2SO、1009／1、粗生地暗友色一D・金属光澤のあるもの一B・

の場合）を8A／dm2まで引下げることが可能であ（例へば銀白色で金麗光澤のものは・SBである）

白色、同じく］5A／dm2（H2SO4・189／1）では銀白色・、。

更に20A／dm2（H2SO4259／1）に及ぺばカドミウム〆。、

鍍金に近い銀白色の金屡光澤を呈し始めることを花〃。，慰㌘4タε励

かくして電酷齪2°A／dm2より6°A／dm2まで。dditi。n。g。nt・．

，昂めて目的の迅速光澤鍍金を行ふに最も都合良いと判定ざれた電鍍液の組成は・結晶硫酸亜鉛2509 ミ

鰍ク゜ム酸o・1・・水11・であり・叉効果畷て記・匙P6爲

・ム酸0．19、水11でも良い。以下記述の便法上前ゐ

者を照準浴No・1、後者を照準浴No・2としよう。・・α ，2 」．4 ぷ ∠ ノ8．9〆。

叉肉眼観察に依る鍍金面の色調匿別を簡軍に表示万尻吋ρ舶巧輪・

＼の緻密な電着を見る範園も狭く且金屡光澤を嚢揮要するに酸 × し得ない・然るにβナフトール撫水ク・ム酸を性光澤鍍金 § 所定通り使用すればFlg・3の如く改善され迅速光浴に於ける忘・，

1：践⊥嵩一！簿響：竃曇1三

，上三㌻牌蹴、、、ぎ、 9であり浴の電の電流密度

ρ／2コニL 導度にも大して範園は廣くさ ×

．・酬舳輪影響しない。且その下部ポ＞

F193 E ﾔ・t・f・urren・d・n・i・y（F」9．1参照）而限踊瀧§ ・き゜「time°fp麺＆して鰍ク。ム度が高くな§・・ § （W・th・dd五t・・n・g・nt・）．酸を過昨βる．そして§・．ミ

け電鍍液の色が褐色を呈するに及んで始めてその N−L30附 σ 効果が現はれる。惟ふにβナフトールは電解酸化近に於て最・・

加剤効果畷場するものであらう・酸備旨端つ期上は原 4 ク29㌶θ議。鑑。る C「°・の酬は予髄りの補助効力を顯はしβナフ則通りNの Fi昏6脆…f・urre。t d。n，ity

トールに封する安定剤としての役割を充分認める増加と共に or acid concentration， and ことが出來た。低下する・ cathode e笛ciency vs． acid

（3）亜鉛及び硫酸の濃度・これらの爾主成分の濃恰もこのN concentration．

度と電流密度の開係を調べてみるとFig．4の如く債の影響は

光蹴嚇亜鈴億囎加こ僧tて縮少せられ青縦醐ミカ

⊆ 叉Fig．6の如く金に於けるぱ

叉硫離の増加塾旦、言

設．＿↓。L仁慧題竃裟當㌫㌧：

・〃蕊㌔． △＿分を夫囎減しる（3）・叉F 〃。＿。＿＿．

ぺ・・た場合であり、 ig・7は瀧三＝・

2°‥誌煮。。％雌中肉太破線効果を示し Fi．7 E音・…f・urren・d・n・i・y

す光輝曲線であに縮減する・而して加る電癖度範團に於て

る。次に電流効率は原則として電解的には亜鉛濃得られる光輝鍍金の電着・量は80へ1209／m2（厚さ

界を生じFig・5の如き波状曲線を画く。そして効％である。前圖の光輝曲線が物語る如く8B領

率は原則並に電流密度の高い程低く且亡の極大値域内に於ても最光輝部は比較的低電流密度の方．へ

が亜鉛濃度小なる方へ移行する、これと同様に硫傾くから60A／dm2以上の迅速鍍金は仲々容易でな・

酸濃度のの増加と共に低下すべき電流効果も電鍍い。この点猫逸に於ける酸性高輝鍍金浴（Saurem

皿耐 ^蝕牲（4）目的の電鍍液の組成としては硫酸封亜鉛の

亜鉛鍍金製品の耐蝕性を調査する種々の試験方 N憤を略L3に保つこ．と・並に電導剛としては硫酸法の申でも加速法としては浦足なものが

法は割合に精密迅速であり、倫ほ3％食子塩水に依る溶失減量の測定の結果とはよ缶

く一致する傾向を示したが他方軍極電位・・

．れたので、果して耐蝕性を充分に表示し慧、。

得るか否かは聯か疑問eある。然し電鍍〉

滑であれば自ら水素過電歴は高く・反封め2．

⑦ 晦 37ア輌〃竺ぴ㌘／㌘〃

一々泌亀力ど刀46侮』 3〆 ρ〃3、5 ／82 ルS2S4 ／5 ％rひメoρ マ

｛＿鋤．⊥牙・

騰一＿翅舗二

◆ 8 ／ 2 3 4・よ 6 ／ 8 9 ・ρ ・∠ ・2・／エ／ ^イル

局瓦醗生の多少は鍍鋸の物理白蹴峯：ヒ±室ヨま≡亘弄・＝ごニデに罐であればその過電齢耐ので結《．日巨ピ〔L・．＿

を暗示すること、なり、又不純物の析出゜∠z 34 ＆ ∠ 78 ヌ＿墨〃zθ々励或は針孔等があれば電池作用を起しで水

亜鉛溶解液としては1n硫酸を使用し、試痴片の種別毎に藪多く測定し夫々の最良値 2ρ のみを指摘して比較吟味した。そして参〃

レ脚一幽々

… 2 3 4 ￡ ∠ ク 8 9〃〃，4，3／4 考のため亜鉛陽極を使用する申性鍍金と鯵酩二鋤あ話輪1 青化鍍金に就ても一通り並行試験を行つ F怒8Hydragen gas evolution velocity in the た。此等の代表的結果を要約表示すれば corrosion tests．

Fig・8の様である。一般に青化浴取分け．

鍍に關する限りN＝L30に於て最大値を現はす。て因みにこの研究には文部省科學試験研究費補助叉温度は25〜30°cが適當であり、迅速化の限界金を交附されて居る）

．（6）迅速光輝鍍金に於ける電着量は80〜1209／．・

m・で嬬流効率が6・〜65％である。若しク・ム引照文献

酸仕上麟で艶出を行へ鞭に厚着するヒと力咄（1）1・・nAg・．・936 A画123． P44

㌔耐糎は水素護生速度から吟味すれば可成｛1遮蕊き賜＆謬纏㌫竺噸蹴理に依つて一暦（4）山本合現代熟・ツ働（昭24）