なぜ物質科学に放射線が?
物質と放射線の関係性
•
物質の構成要素は波動性を有する粒子である
!"
取出せる情報手段として放射線を扱う
!•
物質は原子が電子を媒体として繋がっている(結合)
!"
電子軌道が支配因子で、放射線は電子と相互作用する
!•
物質の原子サイズ、間隔は
#線領域の波長などと近 接している
!"
物質の探索には同等のスケールの探針を用いる
!物質(材料)科学、材料研究の基本
$!
構成元素(合金、化合物)
!$!
構造(結晶構造、非晶質、結晶粒サイズ)
!$!
格子欠陥
!構成元素種によって特性は異なる
!組成比によっても変わる
!同じ組成比でも温度により化合物などを形成
!温度により原子配置の規則性は変化する
!同じ金属(合金)でも、結晶の向きの異なる領域のサイズで特定が異なる
!非晶質(アモルファス)は結晶と全く異なる性質になる
原子配置を乱すと特性も変化する
!僅か
%&%''''''程度の不純物でも特性に影響
!ナノサイズ粒子は大きな固体とは全く性質が異なる
後からの制御が容易に可能
!無機材料
結晶(主な結晶系)
b a
c
!
"
#
正方晶系! ()(*+,-.+/
立方晶系 01230
六方晶系 4)5+,-.+/
a ! b ! c
! 6!# = 90°
" ! 90°
a ! b ! c
! 6!"!"!# = 90°
a = b ! c
! 6!"!"!# = 90°
a = b = c
! 6!"!"!# = 90°
a = b = c
! 6!"!"!90°
# 6 120°
三斜晶系!
!(*30/3.30 !, ", !# ! 90°
単斜晶系! 7-.-0/3.30
斜方晶系 -*(4-*4-7230
8
ブラベー格子による基本構造の分類
格子の並進対称性による周期的な配置
"構造体
7-.-0/3.30 -*(4-*4-7230 4)5+,-.+/ ()(*+,-.+/
主な結晶構造
蛍石型構造、逆蛍石型構造、ペロブスカイト型構造、閃亜鉛鉱型構造、
!ウルツ鉱型構造、コランダム型構造、スピネル型構造、
逆スピネル型構造、ルチル型構造、ヒ化ニッケル型構造、
ヨウ化カドミウム型構造、酸化レニウム型構造
塩化セシウム型
!塩化ナトリウム型 ダイアモンド型
その他の代表的構造
9/:9;<
六方格子型
=3>!?,>!9->!@* 9>!A3
相図(状態図)
化学成分が一定の場合、
その温度と圧力によって 状態が変化する
+
5 5
2 %+(7
の
BCD!E!+6'℃、
26%''℃
例) 鉄の状態
同素体
温度や圧力によって同じ物質の状態は変態を起こす。
!また、同じ元素からなる固体も温度や圧力によって構造が変化する(同素体)。
例) 鉄
室温
200 F00 200 G7-*H4-1;
(
I3J13K)
#7
!-Fe #-Fe $-Fe
LMM'℃
強磁性
#9常磁性
キュリー温度
*構造が変化しない場合でも特性が大きく変化する場合がある
!例)磁気相転移
温度(熱エネルギー)を電子スピンに配分
相図(状態図)
Temperature
Chemical composition
G:N
二元系
O):9
二元系合金状態
$CP(QR
以下の炭素を含む合金を炭素鋼という
高温では炭素はオーステナイト(
S:O)
)中に完全に固溶している
!T''
℃以下ではその固溶限は低く なり、フェライト(
U:O))中で
'Q%P(QR以下となり、残りの炭素は
O)V9と なってマトリクス中に析出する
!"
パーライト
組織の変化
200 F00
原子空孔
基本となる主な結晶欠陥
格子間原子
転位
不純物
これらの複合型や集 合体も格子欠陥であり、
その状態によって様々 な性質の変化が生じる
全ての物質に存在
表面
(熱W平衡) (変形など外的要因)
(汚染、添加)
(自然発生しない外的要因)
XBY
主な格子欠陥の分類
•
点欠陥(
H-3.(!K)F)0(Z!–
原子空孔
![+0+.0\!–
格子間原子
!3.()*;]]+/!–
不純物(置換型、侵入型)
!37H1*3(\!•
線欠陥
^/3.)!K)F)0(Z!–
転位
!K3;/-0+]-.!•
面欠陥
^H/+.)!K)F)0(Z!– _Y
ゾーン
!!!–
積層欠陥
!!;(+0`3.,!F+1/(!•
3次元欠陥
^V:K37).]-.+/!K)F)0(Z!–
集合体・・・ボイド、析出
!0/1;()*>![-3K>!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!H*)03H3(+]-.!
観察(分析)しにくいもの
!容易なもの多種多様
結晶粒界、表面
主な格子欠陥の分類
•
点欠陥(
H-3.(!K)F)0(Z!–
原子空孔
![+0+.0\!–
格子間原子
!3.()*;]]+/!–
不純物(置換型、侵入型)
!37H1*3(\!•
線欠陥
^/3.)!K)F)0(Z!–
転位
!K3;/-0+]-.!•
面欠陥
^H/+.)!K)F)0(Z!– _Y
ゾーン
!!!–
積層欠陥
!!;(+0`3.,!F+1/(!•
3次元欠陥
^V:K37).]-.+/!K)F)0(Z!–
集合体・・・ボイド、析出
!0/1;()*>![-3K>!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!H*)03H3(+]-.!
結晶粒界、表面
それぞれの発生メカニズムや
!安定性は異なり複雑
!主な3つの要因
!熱平衡、変形、照射
!点欠陥濃度の温度依存性
%&=
9a
傾き~
Qf G**4).31;!H/-(原子空孔 *空孔は熱平衡で発生
急冷すると過剰な量の空孔を 凍結できる
転位(
K3;/-0+]-.)の定義
V
次元的に見ると
剪断応力
固定
N1*,)*;!03*013(
2
変形後
この変形過程で欠陥が転位の移動を阻害すると変形しにくい。ま た、空孔などの新たな欠陥が生じることもある。
すべり面
線欠陥と面欠陥の関係
刃状転位 螺旋転位
積層欠陥 面欠陥
線欠陥
すべり線の微細構造(表面)
すべり線
〜
1000原子直径
〜
100原子直径 すべり帯
(すべり線が幾つか集まった所)
他の積層欠陥
G!
N!9!
G!N!
9!
G!N!
9
G!
N!9!
G!9!
G!
N!9
AO A(+0`3.,!O+1/(
双晶
(twin)Ⅱ.衝撃的負荷を加えたときに起こる
! !
境界 境界 双晶
Ⅰ.熱を加えたときに起こる
マトリクス中での欠陥や組織の存在形態
~
b7~
.7格子欠陥による物性変化の例
!
転 位
::::c機械的性質
d強度、硬さ、脆さ
e!! ! ! ! !
(
)Q,Q!金属疲労
d変形により硬くなり、脆くなる
e)
!!
格子間原子
::::c電気伝導性、強度
!! ! ! ! !
(
)Q,Q!原子炉材料の特性変化
d量が増えると硬くなる
e)
!! ! ! ! !!
!
空 孔
::::c強度、電気的特性
!! ! ! ! !
(
)Q,Q!宇宙用太陽電池の劣化
!! ! ! ! ! ! ! !d
放射線により特性が失われる
e)
!!
不 純 物
::::c電気特性、光学特性、磁気的特性
!! ! ! ! !
(
)Q,Q!半導体、磁性体の作製
!! ! ! ! ! ! ! !d
ドーピングによるバンドやスピン制御
e)
格子欠陥の主な検出(観察)方法
!
転 位
::::c電子顕微鏡
!!
析 出 物
::::c電子顕微鏡、種々の元素分析
!! ! !
透過
#線、中性子小角散乱
!!
格子間原子
::::c電子顕微鏡、電気抵抗
!!
空 孔
::::c陽電子消滅法
!!
不 純 物
::::c電気抵抗、元素分析(
#線蛍光分析、
GYなど)
$!
構成元素(合金、化合物)
!$!
構造(結晶構造、非晶質、結晶粒サイズ)
!$!
格子欠陥
!新しい機能性材料(物質)の創成に繋がる
制御 観察
放射線によって制御できるものもある 放射線を用いた手法が大半
キャラクタリゼーション
照射効果
物質の特性に影響する要素
•
構成元素
!•
結晶(周期性配置を有する場合)構造
!•
化合物
!•
原子結合
!•
原子間隔
!•
格子欠陥(不純物も含む)
!•
結晶粒(結晶性、粒径、粒界状態など)
!•