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ハンドヘルド蛍光X線分析計の作業環境管理への応用: 補助金属板FP法による二酸化チタン測定

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Academic year: 2021

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(1)

蛍光

X

線分析計 作業環境管理

応用

̶補助金属板

FP

二酸化

測定̶

鷹 屋 光 俊

*

1

,山 田   丸

*

1

,篠 原 也寸志

*

1 軽量 ,電池 駆動 可能 型蛍光X線分析計(HHXRF) 用 ,作業環境空気中 二 酸化 濃度 迅速 測定 方法 検討 .二酸化 懸濁液 過 調製 模擬試料 測定試料 ,精密測定可能 卓上型蛍光X線分析計(卓上型) HHXRF 測 定結果 比較 .HHXRF測定 ,合金種判定用 (FP)計算 行 機種 使 用 , 試料 含 金属板(補助金属板) 上 , 補助金属板 微量不純 物 装置 認識 測定 方法 測定 試 .予備検討 ,補助金属板 銅 選択 .卓上型 HHXRF 測定結果 一致 .HHXRF 測定結果 , 素材 影響 受 ,二酸化 粒径, 型 型 違 有意 結果 差 .HHXRF 測定 値 相対誤差 10%未満 点 定量下限 , 25 µg 分析 行 . ,現在提案 二酸化 日本産業衛生学会 許容濃度0.3 mg/m3 露濃度測定用 2.5 L/min 用 ,33分 捕集時間 判定可能 示 ,HHXRF 測定 露 十分可能 結論 得 . : 蛍光X線,蛍光X線, ,二酸化 ,FP法 1  有害物質 取 扱 職場 ,労働者 有害物 質 露 低減 対策 必要性・有効性 評価 ,有害物質 濃度測定 行 , 露 評 価 不可欠 .理想的 露 評価 法 労働者 呼吸 空気中 有害物質濃度 即時 連 続的 測定 常時 測定 .粉 一部 状化学物質濃度 , 計 測 可能 ,装置 価格 重量 点 常 時 測定 困難 1, 2) 粒子状化 学物質 状化学物質 多 気中濃度 知 ,粒子 蒸気 捕集 後,実験室 種々 化学的操作 伴 分析 行 濃度 知 術 3),測定点数 多 ,作 業空間中 複数 地点 濃度測定結果 統計的 処理 ,有害物質濃度 空間分布・時間分布 推定 場 測定 ,作業態様 専門家 分析 , 露 高 考 作業者 取 , 作 業者 呼吸域近傍 濃度 露 代表 個 人 露濃度測定 方法 用 4‒6) 方法 ,測定 点数 増 , 早 測定結果 得 分析方法 ,精密 速 露防止対策 実施 必要 . 著者 ,多 化学物質 ,金属 化合 物 気中濃度 迅速 測定 方法 ,蛍光X線分 析(以下XRF) 着目 . XRF ,物質 X線 照射 , 構成元素 特 有 波長 別 X線(蛍光X線) 発生 , 強度 構成元素 濃度 比例 利用 分析方法 , 他 金属元素分析方法(原子吸光法 誘導結合 発光分光法(ICP-AES)) ,試料 酸 分解 液 体 前処理 必要 対 ,固体 測定 可能 ,気中粒子 捕集 直接 X線 当 前処理 行 濃度 知 7)(図1). 従来,XRF 感度 十分 問題点 ,作業環境管理 応用例8) ,近 年新 検出器 開発,光学系 改良 XRF装置 性能向上 進 ,大気環境中 無機成分 分析方法 採用 9) 測定 検出下限値 ,労働環境中 多 金属元素 許容濃度 管理濃度 定 0.01‒0.1 mg/m3程度 気中濃度 1/10 度 測定 可能 . 一方,装置 小型化 顕著 ,図1 示

原稿受付 2014年12月 1日(Received date: December 1, 2014) 原稿受理 2015年 3月 5日(Accepted date: March 5, 2015)

J-STAGE Advance published date: July 1, 2015 *1 (独)労働安全衛生総合研究所 環境計測管理研究

連絡先:〒214‒8585 川崎市多摩区長尾6‒21‒1

(独)労働安全衛生総合研究所 環境計測管理研究  鷹屋光俊

E-mail: [email protected]

(2)

型XRF装置(HHXRF) 工場 合金 種類判定,土壌汚染測定,鉱床探索, 中 鉛・ 測定等 特定目的用 測定装置 実用化 . 現場 測定 HHXRF ,作業環境管理 有用 考 .気中粒子 捕集 HHXRF 簡易測定 , 高 作業 洗 出 行 ,精密測定 場所・対 象作業者 選定 精度 行 目的 行 予備測定等 応用等 考 .一方,HHXRF 小型 装置 必要 性能 得 ,目的別 ・ 最適化 ,気中粒子 捕集 測定 行 ,装置 改造 含 何 工夫 必要 . 本研究 , 広 製品化 合金種判定 用 HHXRF 改造 測定 応用 方法 考案 ,最初 応用例 ,作業環境測定 対象 , 健康影響 懸念10‒12) 一方 ,溶解 困難 XRF 分析 有用 二酸化 分析法 検討 . 際, 測定可能 濃度 目標 ,二酸化 一次粒子径 100 nm以下 二酸化 日本産業衛生学会 許容濃度12) 提案 0.3 mg/m3 ,模擬試料 用 , 迅速 見積 加 作業環境管理 行 精密測定 適用可能性 実験的 評価 . 2 補助金属板FP法 上 空気中粒子 捕集 ,非常 薄 形状 .幾何学的 薄 X線 相互作用 強 非常 薄 試料 . 図2 , HHXRF 測定 際 蛍光X 線 例 .測定目的元素 成分 塩素 遥 大 信号 ,測定時 置 実験台 成分 亜 鉛 検出 .微量成分 測定値 影響 及 可能性 高 . , 反対 側 影響 理想的 条件 図3(A) 示 反対側 何 置 . 場合,装置 X線放射面 上方 ,検出器 反射 散乱X線 到達 十分 大 X線 遮蔽容器 用意 ,HHXRF 利点 著 損 . 現実的 解決策 ,測定目的元素 含 測定台 上 測定 .現場 作業台等 成分 X線 測定 測定目的元素 含 確認 上 直 接測定 不可能 , 反対 側 条件 一定 ,十分 厚 持 , 反対側 影響 常 一定 専用 補助測定板 台 使用 方 望 .補助板 軽元素 用 場合 補助板 散乱 励 起光 後方散乱光 ,重元素 用 場合 加 補助 金属板 蛍光 ,目的元素 蛍光 装置 検出器 到達 .(図3(B),(C)) , 散乱光 連続 分布 持 ,目的元 素 蛍光測定 影響 与 . 散乱光 影響 通常 試料測定 場合 起 ,蛍光X線測定 ,励起光,蛍光,散乱光 関係 ,多数 既知 試料測定値 関連 物理量 計算 (FP)法 呼 方法 求 可能 .FP法 計算 試料 種類毎 必要 , 試料 薄 ,補助金 属板 載 ,XRF装置 ,測定対象元 素 不純物 含 金属板 認識 考 . HHXRF装置 多 有 金属分 析用 FP 用 試料 測定 行 考 ,実験的 検証 . 方法 以下補助金属板FP法 呼 . 3 実験 1)装置 本研究 ,以下 装置 用 実験 行 . 図2 試料 蛍光X線 例,塩化 (Pall GLA5000, 25 mmϕ) 和光純薬製 二酸化 500 µg 添加 試料 紙 上 , XRF(Innoc-X) 測定.実験台 難燃剤 成 分 亜鉛 強 検出 . 図3 補助金属板FP法 原理

(3)

HHXRF Innov-X OMEGA SDD OSD-2000(管球: Rh ,40 kV-100 µA, 検出 器, ,東京) 卓上型XRF EDXL300(3次元光学系,X線管球Rh 50 kV,2次 Cu, 検出器, ,昭島), 上 量 測定 行 HHXRF法 結果 比較 使用 . 粉末X線回折(XRD) (Rint2000,X線管球:Cu, ,昭島),二酸化 試料 結晶構造,結晶子 等 把握 使用 . 電界放射走査型電子顕微鏡(FESEM) (S4700,日 立,東京),二酸化 試料 1次粒子径 測定 使用 . 2)二酸化 試料 作成 二酸化 , ・ ・ 3種 結晶構造 ,産業 最 広 用 型 , 加 近年光触媒作用 強 型 利用 増 . ,目的 様々 一次粒子径 粒子 使用 . 二酸化 材料 違 測定結果 影響 与 調 ,表1 示 ,一次 粒子径 異 型 型 加 , 混合物 二酸化 実 験 行 .各二酸化 物性 値 ,XRD測定 FESEM観察 確認 行 . 二酸化 粉体 秤量 入 ,1- 加 超音波洗浄器 分散 約 1 mg/1 mL 懸濁液 調製 .1- 分散媒 使用 ,一部 二酸化 表面 疎水性 ,分散媒 水 用 安定 懸濁液 得 .懸濁液 一定量 量100 µg 採取 ,直径 25 mm (GLA5000塩化

孔径5 µm 以下PVC; Pall, Port Washington, NY, USA, Omnipore JHWP02500親水化処理 4 化 樹脂 以下PTFE; Merck Millipore, Billerica,

MA, USA) 過 . 過 際, 液 濁 状態 ,懸濁液添加量 上 二酸化 量 決定 . 上 量 , 上 粒子状物質濃度測定条件 確立 卓上型 XRF 検量線法 測定 9) 検量線 標準系列 表1 示 WR 二酸化 水 懸濁液 XRF 液体試料測定用 ( , ) 滴下 乾燥 , 量0, 10, 25, 50, 100 µg 薄膜試料 調製 . EDXL300 , 薄膜 反対側 X線 影響 除去 専用遮蔽容 器 併用 測定 行 .各試料 過効率 7‒60% , 試料 量 7‒60 µg . 3HHXRF測定 HHXRF測定 ,装置 Analytical(合金種判定) 非 合金測定 設定 測定 行 .図3(D) 示 補助金属板 1試料 10秒測定 行 .検量線 ,卓上 型XRF測定 用 同 標準系列試料 使用 作成 .補助金属板 ,XRF 銅, 亜鉛, 使用 考 . , 金属 作業環境中 共存 可能性 . 環境中 無 考 貴金属 金・白 金 加 予備検討 行 . 結果,金・白金 良好 結果 得 ,銅・亜鉛・ 中 蛍光X線強度 大 銅板 (99.95% 2 mm厚, (東京)) 用 . 4 結果 1HHXRF測定 検量線 図4 二酸化 既知量 試料 ,補助金属板FP法 表1 使用 二酸化 物性

(4)

測定 作成 二酸化 検量線 示 .図 (A) 0‒250 µg 試料量−測定値 関 係 ,(B) 同 用 ,250 µg 試料 除 0‒100 µg 試料量‒測定値 関係 示 .図 示 ,試料中 量 HHXRF FP法 銅 不純物 認識 銅中 含有率 , 比例関係 示 . , 量 250 µg 試料 ,測定結果 数値 低 出 ,1次式 2次式 方 決定係数 高 結果 得 (図4(A)).一方,図4(B) 示 250 µg 結果 除外 0‒100 µg 範囲 回帰 式 求 ,250 µg 決定係数 高 直線関係 得 . , 量 増 試料 厚 効果 現 判断 ,以 後 実験 量 0‒100 µg 範囲 行 . ,0‒100 µg 範囲 良好 直線関係 得 ,HHXRF装置 内蔵 X測定 理論 基 計算式 求 測定値 相対誤差 ,10 µg 15%,25 µg 8% 結果 有 ,相対誤差 10%未 満 条件 ,定量下限 約25 µg . 2HHXRF-補助金属板FP法 卓上型XRF 結果 比 較 , ,粒径,結晶構造 影響 図5 ,HHXRF-補助金属板FP法 得 中 量 測定結果 ,卓上型XRF 得 量 測定結果 関係 示 . 図5(A) , 測定点 最小二乗 法 原点 通 回帰直線 求 .図5(B) (D) 試料 使用 , 否 , 一次粒径 100 nm未満 100 nm 大 ,二酸化 結晶構造 分類 . 試料 分 試料 性質 測定値 影響 可能性 . ,HHXRF(補助金属板FP) 結果 卓上型 結果 比 感度 定義 ,同一試料 PVC PTFE 両方 測定値 3種類(P25, nR, W80) 試料 ,PVC 試料 非 ,PVC 試料 結晶構造( , , 混合物) 試料 分類 分類 感度 平均値 標準偏差 求 . 結果 図6 示 . 感度 平均値 ,一元配置分散分析(ANOVA),加 2 t検定 検定 . 結果 差 有意水準5% ,統計的 有意 .図5 ,測定 影響 可能性 ,Dixon Q-test12) 棄却検定 行 棄却 値 除 再度 計算 結果 合 示 . 結果, 違 有意水準5% 感度 平均値 違 . 3)繰 返 測定 再現性 2種類 試料(WR nA, PVC ) 用 ,1測定毎 HHXRF 置 直 方法 , HHXRF 置 測定 方法 10回測定 . 結果 図7 示 . 5 考察 図4 示 検量線 直線性 大変良好 ,補助金属板FP法 二酸化 分析 行 .100 µg 検量線 比 ,250 µg 検量 線 ,直線性 若干劣 ,2次 回帰式 良好 相関 示 . 量100 µg 250 µg 間 層 厚 X線吸収 影響 異 考 . 目的 場合 ,250 µg 十分対応 ,精密 分 析 行 場合 ,100 µg 良 . 一方低濃度側 関 ,HHXRF装置 測定値 相対 誤差 求 定量下限 25 µg ,日本産業衛 生学会12) 米国労働衛生研究所(NIOSH10) 0.3 mg/ m3 許容濃度( 吸入性粉 濃度) 図4 HHXRF-補助金属板FP法 上二酸化 検量線,試料:二酸化 WR 上 薄膜形 成,補助金属板:銅,X軸: 量(0, 10, 25, 50, 100, 250 µg),Y軸:HHXRF FP法 計算 銅中 含有率/%,(A) 0‒250 µg 測定点 ,最小自乗法 1次 2次 回帰式 ,(B)同 0‒100 µg 1次 回帰式 .

(5)

提案 .気中濃度 0.3 mg/m3 判定 ,25 µg 定量下限 分析法 行 ,個人 露濃度測定用 (捕集流量 2.5 L/min) 用 場合,捕集時間 33分 ,分析 時間 1時間以内 判定 行 ,補助金属板FP 法 十分 性能 有 .定量下限 下回 ,実際 最 量 少 7 µg 試料 卓上型 装置 測定結 果 一致 , 目的 簡 易法 精度 求 , 短時間 図5 二酸化 捕集模擬試料 卓上型XRF 本方法 結果 比較,各点 , 1枚 量(µg). 図 破線 y=x 線.試料 PVC(Pall GLA5000) PTFE(Millipore Ominipore-JH) 二酸化

懸濁液 過‒風乾 調製. 上 量 7‒60 µg,各試料 2 3試料調製 .(A)全 測定点 原点 通 直線 回帰直線 95%推定帯.(B) 感度 影響 ,●: PVC; P25, nR, nA, W80, W50, WR, mR, smR, smA, ○:PTFE; P25, nR, W80,(C)粒径 感度 影響 見 ,

PVC, ●:P25, nR, nA, W80, W50, ○:WR, mR, smR, smA,(D)結晶構造 感度 影響 , PVC, ●:nR, WR,mR, smR, ○:nA, smA, ▽:P25, W80, W50. 図6 HHXRF 測定値 卓上型 測定値 正規化 値 平 均, 標準偏差.■全測定値,■Q-TEST 外 値 棄却後,* 5%有意水準 違 認 . 図7 2種類 試料 繰 返 測定 結果,■/□:WR, ●/ ○:nA, PVC,■/●:1測定毎 HHXRF 置 直 10回測定 結果, □/○:HHXRF 置 10回測定 結果. 左端 ,記述統計値,Q1: 25, Q2: 50, Q3: 75 ,■:平均値,◆: 外 値. 1.5(Q3‒Q1) 範囲 値 場合.

(6)

多数 測定 行 . ,本 測定法 作業環境管理 完結 可能性 考 場合, 場 管理 , 捕集流量 大 使用,個人 露測定 管理 ,捕集 時間 確保 ,0.3 mg/m3 低 気中濃度 測定 必要 量 粉 捕集 可能 .一 方,測定結果 正確度 精度 検証 必要 . 本測定法 結果 正確度 精度 与 要因 調 ,捕集 素材 違 ,二酸化 一次粒径 違 ,二酸化 結晶構造 違 ,補助金属板FP法 感度 違 出 調 . 試料 評価 図5(A) 示 ,34点 測定 ,95%推定帯 外 値 1点 , ,粒径,二酸化 結晶構造 違 関係 , 量 比例 測定結果 得 .簡易測定 ,特 試料 性質 違 気 標準的 検量線 十分分析 行 . 精密 分析 本方法 行 考 ,試 料 性質毎 細 解析 行 . 材料 PVC 使用 場合 PTFE 高 測定値 示 (図5(B),図6). PTFE 平均 外 値 大 可能性 , 値 棄却検定 行 実際 棄 却可能 確認 外 値 除 検 定 行 ,PVC PTFE 用 試 料 感度 平均値 差 ,5%有意水準 有意 . 違 感度 影響 理由 ,PVC (C2H3Cl mw=62.5) PTFE(C2F4 mw=100) 方 構成材料 分子量 大 ,今回用 孔径 PVC 5 µm PTFE 0.45 µm 樹脂 密度 PTFE 方 高 関係 可能性 ,今回 測定結果 ,理由 決定 . , 影響 精密分析 行 際 ,試料捕集 用 同 用 感度補正用 試料 用 意 必要 . 粒子径 違 関 ,外 値 棄却 行 後 ,統計的 有意 , 方 非 感度 低 (図5(C),図6) 材料 同様 感度 違 原因 不明 .二酸化 , 健康影響 懸念 一方 ,非 ,粉 管理 行 ,十分 .使用目的 非 混在使用 場合 , 基準 感度 補正 測定 非 二酸化 二酸化 考 評価 ,測定誤差 , 誤差 安全側, 管理 厳 方向 . 結晶系 違 測定結果 影響 ,図5 (D),図6 示 ,外 値 影響 考慮 , 結晶構造 感度 違 統計的 有意 差 .結晶構造 違 酸素 比 同 ,原子間 距離 大差 考 . , ・混合物 ,統計的 有意 感度 低 傾向 . 理由 不明 . 以上 結果 ,HHXRF 正確 本測定 使用 , 条件 検討 必要 ,捕集 使 測定対象材料 同 二酸化 用 感度補正試料 用 ,結果 正確 向上 . ,測定対象材料 入手 場合 ,感度 低 基準 測定誤差 安全側 . 2種類 異 操作 繰 返 測定 行 ,測 定結果 再現性 見 .図7 結果 示 . 測定 10回測定 間 2点外 値 入 ,全体 大 .実際 試料測定 行 際 1回 測定 ,偶然外 値 測定結果 可能性 .当初,測定値 HHXRF 位置関係 一定 予想 ,実 際 HHXRF 置 連続測定 行 ,外 値 生 . 点 逆 , HHXRF 置 連続測定 容易 外 値 排除 .本法 1 回 測定 10秒 仮 1試料 10回繰 返 測定 行 ,2分弱 要 . 今回 試料 ,懸濁液 元 調製 試料 用 実 験 行 .今回用 過 試料調製方法 ,特 空気捕集用 孔径 大 場合,粒子捕 集率 十分 ,定量的 試料 作成 欠点 .一方 ,懸濁液 上 滴下 調製 方法 比 , 上 均一 捕集 気中粒子 捕集 近 試料 得 考 . , 気中粒子 捕集 同一 ,今後実際 空気中粒子 捕集 実験 行 必要 . 完全 同一 ,懸濁液 用 方法 , 空気中 粒子 発生 方法 容易 試料 調製 利点 .本研究 特徴 活 2種類,二酸化 9種類 多種類 組 合 得 .今後他 元素 HHXRF(補助金属板FP)法 蛍光 X線分析法 気中粒子分析法 検討 場合 懸濁液‒ 過 試料調製 有用 考 . 6 結論 気中粒子 PVC 捕集 試 料 ,補助金属板 置 ,金属種判 定用 HHXRF 測定 行 簡便 方法 ,二酸化 測定 行 示 .許容濃

(7)

度 超 ,個人 露測定 用 低流量(2.5 L/min) 33 分 捕集 判定可能 , 適用 十分 感度 . 一方, 方法 作業環境管理 行 ,繰 返 再現性・確度 改良 必要 . 点 ,感度補正用 試料 併用・HHXRF 測定 時間 短 特長 活 多数回 繰 返 測定 検討 必要 . 謝 辞 本研究 独立行政法人労働安全衛生総合研究所 運営 費交付金 研究(「N-F-23-03金属 無機化合 物 作業環境管理 簡易測定手法 導入 基礎 研究」,「N-P25-01 等 高機能化工業材料 使用 作業環境気中粒子状物質 捕集・分析方法 研究」) 行 . ,結果 統計的解析 関 独立行政法人労働安 全衛生総合研究所作業条件適応研究 土屋政雄 博士 同健康障害予防研究 北條理恵子博 士 助言 得 . 文 献 1) 名古屋俊士.環境測定方法講座10 粉 .作業環境.2012; 33: 98. 2) 山田憲一.環境測定方法講座14 化学物質 3  (1).作業環境.2013; 34: 70. 3) 公益社団法人日本作業環境測定協会.作業環境測定 4 金属類.公益社団法人日本作業環境測定協会; 2010. 4) 保利一.作業環境測定士 個人 露濃度 測定 評価1 作業環境測定 個人 露濃度測定.作業環境. 2013; 34: 85. 5) 保利一.作業環境測定士 個人 露濃度 測定 評価2 欧米 個人 露測定 方法.作業環境. 2013; 34: 90.

6) NIOSH. Occupational Exposure Sampling Strategy Manu-al; U.S. Department of Health and Welfare, CDC, NIOSH: Cincinnati, OH, 1977. http://www.cdc.gov/niosh/docs/77-173/pdfs/77-173.pdf(2015/1/6取得)

7) 日本分析化学会X線分析研究懇談会監修,中井泉(編). 蛍光X線分析 実際.朝倉書店;2005.

8) NIOSH. NIOSH Manual of Analytical Methods method 7702:LEAD BY FIELD PORTABLE XRF, 1998. http://www. cdc.gov/niosh/docs/2003-154/pdfs/7702.pdf(2015/1/6取 得) 9) 環境省.無機元素測定法(大気中微小粒子状物質(PM2.5) 成分測定 (平成25年6月28日改定).環境省; 2013. http://www.env.go.jp/air/osen/pm/ca/manual/manual- 3.pdf(2015/1/6取得)

10) NIOSH. Occupational Exposure to Titanium Dioxide, NIOSH CURRENT INTELLIGENCE BULLETIN 63; U.S. Department of Health and Welfare, CDC, NIOSH, 2011. (2015/1/6取得) 11) 厚生労働省.酸化 ( 粒子),化学物質 評価検討会報告書(第2回)(平成24年度 露実態調査 対象物質 係 評価)別冊04.厚生労働省;2013. http://www.mhlw.go.jp/stf/shingi/2r985200000375tx-att/ 2r9852000003765g.pdf(2015/1/6取得) 12) 日本産業衛生学会.許容濃度 勧告.産業衛生学雑誌. 2014; 56: 162.

(8)

Using handheld X-ray fluorescence analyzer for

workplace air-quality assessment

̶

Titanium dioxide analysis using sample and platform s fluorescence

bundle fundamental parameter method

̶

by

Mitsutoshi Takaya*

1

, Maromu Yamada*

1

and Yasushi Shinohara*

1

Titanium dioxide dust was analyzed using a hand-held X-ray fluorescence analyzer (HHXRF). Titanium dioxide powders were suspended in 1-butanol, and the suspended solutions were filtered through membranes. The titanium masses on the membrane filters were measured using XRF through the conventional procedure and our newly pro-posed procedure. In the new method, the membrane filter samples were shifted to a copper plate and analyzed using an HHXRF analyzer designed for metal alloys. Titanium was regarded as an impurity in the copper plate, and the HHXRF device used the fundamental parameter (FP) program for the analysis. The values obtained through this method were nearly equal to those obtained by the benchtop X-ray fluorescence analyzer. There were some differences between the values obtained for the PVC membrane filter sample and PTFE membrane filter sample. However, the measured values were independent of the crystal structures and the primary sizes of the titanium dioxide powders. According to our proposed method, 25 µg of titanium was found in the filter sample. Our results indicate that a sampling period of only 33 min is sufficient to assess whether the airborne concentration of nano titanium dioxide is above its recommended OEL (0.3 mg/m3); and therefore, this method is effective as a screening technique for nano titanium dioxide.

Key Words: Handheld X-ray fluorescence analyzer, XRF, nanomaterial, titanium dioxide, fundamentral Parameter method

図 破線 y=x 線.試料 PVC ( Pall GLA5000 ) PTFE ( Millipore Ominipore-JH ) 二酸化 懸濁液 過‒風乾 調製. 上 量 7 ‒ 60 µg ,各試料 2 3 試料調製 .( A )全 測定点 原点 通 直線 回帰直線 95% 推定帯.( B ) 感度 影響 , ● : PVC; P25, nR, nA, W80, W50, WR, mR, smR, smA, ○ : PTFE; P25, nR, W80 ,( C )粒径 感度 影響 見 ,

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