τ 百
Aldehyde
つu]
Ester
c
白
Supplemen
市
七山
group
.ð Vj- 4.ノ 3.RC3-tl ノ 3 寓 hl~ (3RC‑I¥]) (hl=RC‑(R~ -+<1 1 雪 -RM~)ノ2<11)
‑'1〆3.b22 (3RC‑b2) (h2"'RC‑<l2ノ2)
+写(4ノ 3 竃 R 舗~ ‑t 1〆3寓bl2(3 R附‑I¥l)1 (h3=R・【 R~2 ‑+<112 ̲R，2) /2dl)
2 1707【λ
， )
3 2 h
c
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0 3 0
Rノ1
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4
3 t 3 /Z'2 4 + g
a v d
.t.V j ̲ノ3罵R(.I‑t 1 ノ 3 電 bl~ (3RC‑II])‑tlノ3竃 1122 (3RC‑1I2) 玄 1 ノ 3.M~ (3RC‑I¥4) (1
，
¥"
・
RC‑(RC雪‑+d 32・RO'】 / 2d3)ベ
/3"R似 ‑t1/3叫 52 (3RO‑1¥5) (1I5:RO‑(RO~ ‑+<1.2 ‑R(IZ)ノ2d4)‑'1ノ3"b&2(3RO‑b6) (1I8=RO‑【RO'φd52‑RH2)ノ2dS)
.，ノ3xRI3‑tl/3.T
.
t‑l(3R風‑117) (bl:::RM‑(RO2 <・ d62_R~) ノ 20〉 ・
4ら写(4ノ3.RH3‑:p ノ3Il bl宮 (:JRH‑1¥3) )
宮
4 0
6afA2】 ..ð Vj :0 4/ :J調 R (.I -~1/3 1l1\ 12 (3RC‑I¥1)
‑P
ノ31lh2!(:JRC‑b2)‑'1ノ3罵b82 (3RC‑b8) (118鍾 RC‑(R♂‑+<17'2 ‑RI)2) /2d7) ..ノ3毘RH3̲t1/ 3寵1¥32(3 R綱‑113)‑+4/:JπRO'
‑tl/3，，1I92 (3RO‑h9) (h9‑RO‑(R02 ‑+d8! ‑R(2)〆2d8)
"'24. 67【入，)
.dVj..4ノ3置Rc3‑tl/3寓 目 雪 印RC‑1¥2)‑t Iノ31th.2 (3RC‑b4)
， 1ノ3.1\ 8~ 【 3RC‑118)φ，ノ3翼R()3‑t:
.
1ノ3111192(3RO‑b9)‑+4/3.R()3 ‑t 1〆3.b52(3RO‑I¥S)
̲25.20 【A3]
.dVj‑4ノ3鎗R(3‑t 1 ノ 3 ，，1\ 1~ (3RC‑bl) ‑tlノ3罵 1122 (3RC‑b2)
ー干1ノ3樋b42(3RC‑1¥4)令 ' " ノ311RH3̲tlノ3.11.32 (3R‑b3))
胃20.3 【λ3】 '
Table 3‑3 Penetrant size of various compounds[A3
1
Number of Hydrocarbons Alcohols Aldehydes Ethyl esters carbon atom
2 46.20 53.74 47.77 3 63.27 70.81 64.84
ト。
4 80.34 87.80 81. 91 91. 74
()o
5 97.41 104.95 98.98 108.81 6 114.48 122.02 116.05 125.88 7 131. 55 139.09 133.12 工42.95 B 148.62 156.16 150.19 160.02 9 165.69 173.23 167.26 177.09 10 182.76 190.30 184.33 194.16 11 199.83 207.37 201.40 211.23 12 216.90 224.44 218.47 228.30 13 233.97 241.51 235.54 245.37 14 251.04 258.58 252.61 262.44
て 算 出 し た SH . す な わ ち V，，=241[A
' l
と な リ 、 エ チ レ ン 残 基 の 占 有 体 梢 が3
4[A ' l
で あ る こ と か ら 、PK
の セ グ メン ト は 約 7，1残 基 分 で あ る こ と が 推 定 さ れ た . 以 上 田 モ デ ル に よ り 、 香 気 成 分 (J)V，を 次 式 に よ り 算 出 し た .
2.303C
，
.'C" l'InD= [ + In(
ー φ
加 ) ... (13)C
，反 +( T ‑ T. ) 6
こ こ で、
C
， .、C : > .
< < は 探 継 嗣 度 をT
，(ー7 5
'C) と し た と き のWLf
パ ラ メ ー タ ，川 、s
は ジ ャ ン プ 距 離 、φ
凶 はT → ∞
の と き の ジ ャ ン プ 頻 度 を 示 す .
D
は 実 験 に よ り 得 ら れ た 香 気 成 分 の 肱 散 係 数 で あ る . (1 3 ) 式 に 従 っ て 変 数 fと5 ' φ
回 の { 直 を 最 小 二 乗 法 に よ リ 求 め 、 香 気 成 分 のPK 7
イjレ ム 中 で の 占 有 体 積 V，を 算 出 し た .
第
3
節 実 験 結 果 及 び 考 察第 l 項 気 相 及 び 水 溶 液 系 で の 香 気 成 分 の 収 泊 l 気 相 系 で の 香 気 成 分 の 収 椅 挙 即j
気 相 系 に お け る 4種 の 欄l発 性 成 分 { 炭 化 水 紫 類 、 エ チ ノレヱ ス テ ル 類 、 ア ル デ ヒ ド 額 、 ア ル コ ー ル 類 ) の LDPEフ
ィ ル ム に 対 す る 収 泊 挙 動 を 、 第 2章 で 考 架 し た 収 着 関 係 因 子 測 定 法 に よ り 検 討 し た .
Fig
，3 ‑ 1
は 溶 解 度 係 数 の 対 数 値 を 香 気 成 分 の 構 成 炭 紫 数 に 対 し て プ ロ ッ ト し た も ので あ る . グ ラ フ か ら 明 ら か な よ う に 、 い ず れ の 機 発 性 成 分 に お い て も フ ィ ル ム へ の 収 着 量 は 構 成 炭 素 数 の 噌 大 に つ れ 指 数 関 数 的 に 増 加 し た . す な わ ち 、 同 官 能 基 を 有
10'
m ‑ v
[由工
EE
¥"
EU
・ 白 ミ ] ト
ωト
Du ha
二 F
五 コ }O
的
10'
12 10
6 8 4
Number of corbon otoms
compounds volatile
behaviors of Sorption
Fig.3‑1
int
。
groups functional
various bearing
phase vapor
250C for film at
LDPE
esters (，6) ;
Ethyl Hydrocarbons (Ol ;
Penetrant
，
Alcohols(・)•
Aldehydes(口);
。
3
す る 化 合 物 で は 炭 紫 数 10前 後 ま で 構 成 炭 素 数 と 溶 解 度 係 数 の 対 数 値 の 間 に は 直 線 関 係 が 存 住 し 、 LD PEに 対 す る 傾 き は 炭 化 水 素 類 O.43、 エ チ ル エ ス テ Jレ
m
0.58、 ア ル デ ヒ ドm
0.55、 ア ル コ ー ル 耳i
O. 53で あ っ た . こ の こ と は 、 仰 発 性 成 分 の 炭 点 数 が2
倒 町1
す と 7 イ Jレ ム へ の 収 荷 量 は 約 10倍 に 地 加 す る こ と を 意 味 し て お り 、 分 子 サ イ ズ の 大 き い 香 気 成 分 ほ ど フ ィ ル ム 八 白 収 着 散 が 顕 著 で あ る こ と が 明 ら か と な っ た . な お 、 い ず れ の 化 合 物 も 炭 紫 数 10以 上 ( ア ル コ ー ル 茸Iは 8以 上 ) で ゲ ラ フ は 曲 線 と なり 、 フ ィ Jレ ム へ の 収 着 に 頭 打 ち 傾 向 が 認 め ら れ た . こ れ は 、 開 発 性 成 分 と フ ィ ル ム と の 立 体 障 害 s引 及 び ベ ネ ト ラ ン ト の フ ィ ル ム 中 で の 占 有 体
i
置 が 構 成 炭 素 数10
前 後 で 顕 著 に 増 大 す る こ と 、 さ ら に こ の 大 き さ に 対 応 す る hole ( 穴 )， 引 の フ ィ ル ム 内 で の 生 成 事 が 極 端 に 減 少 す る た め で あ る と 考 え ら れ 、 よ リ 分 子 サ イ ズ 田 大 き い ア ル コ ー ル 額 で そ の 傾 向 が 顕 著 で あ っ た こ と か ら も 裏 付 け ら れ た . ま た 、 い ず れ の 炭 紫 数 に お い て も LD PEへ の 収 岩 盤 は 炭 化水紫野1 くエチルエステル矧くアルデヒド矧くアルコー)~
m
の 順 に 増 加 し た . 従 っ て 、 図 形 企 品 で の 収 着 挙 動 と 対 応 付 け ら れ る 気 相 系 に お け る 測 定 に お い て 、 同 じ 炭 素 数 を 有 す る 香 気 成 分 で は 高 極 性 化 合 物 ほ ど 収 着 が 促 進 さ れ る こ と が 判 明 し たLDPE
フ ィ ル ム 内 で の 各 組 郷 尭 性 成 分 の 肱 散 に 及 ぼ す 分 子 サ イ ズ 及 び 官 能 基 の 影 響 を Fig.3‑2に 示 し た . い ず れの 期 発 性 成 分 に お い て も 鉱 散 係 数 は 構 成 炭 素 数 回 増 大 と と も に 顕 著 に 減 少 し た . ま た 、 情 成 炭 素 数 が 同 じ 化 合 物
a u104
'
"
(f)
ω ε u
]
+ー
、 ‑
'
"
O ιJ
2 5 1 0 ‑
8(f) :::J
+ー
←‑ O
1 0 ‑
9。 〆
4 6 8 1 0 1 2
N u m b e r o f c
口r b o n
0↑oms
Fig・3‑2 Diffusion behaviors of volatile compounds bearing various functional groups into LDPE film at 250C for vapor phase;
symbols asエnFig.3‑1
3 2
で は 舷 倣 速 度 は ア ル コ ー ル
m
く 7) レ デ ヒ ド 頬 く 炭 化 水 紫 野i <
エ チ ル エ ス テ Jレ 綴 の 順 に 珂1加 し た . す な わ ち 、 フ ィ ル ム 内 で の 鉱 散 は 香 気 成 分 の 分 子 サ イ ズ 且 び 極 性 に 大 きく 依 存 す る こ と が 判 明 し 、 l Iarrisonら 51. 5 8 ) の 結 果 と 良 好 に 一 致 し た . 一 般 に 、 鉱 倣 係 数 は 在 気 成 分 の フ ィ ル ム
〈 の I容 解 速 度 す な わ ち 容 部 内 の 百 気 成 分 の 減 少 速 度 と ，(I 接 関 係 す る こ と か ら 、 食 品 の シ ェ Jレ フ ラ イ フ を 評 価 す る
う え で 非 ' 品 に 重 要 な 因 子 と な る . 従 っ て 、 気 相 系 で 白 書 気 成 分 の 収 着 は 高 極 性 化 合 物 ほ ど 促 進 さ れ る も の の 、 収 着 平 衡 に 達 す る ま で に よ り 民 い 時 間 を 要 す る こ と が 本 測 定 に よ り 明 ら か と な っ た .
Fig.3‑3は 各 陣 発 性 成 分 の LD PEフ ィ ル ム に 対 す る 透 過 係 数 を 構 成 炭 紫 数 に 対 し て プ ロ ッ ト し た も の で あ る . 透 過 係 数 は 式 (7) か ら 明 ら か な よ う に 、 鉱 倣 係 数 と 溶 解 度 係 数 回 積 の 関 係 に あ る こ と か ら 、 ゲ ラ フ に 示 し た よ う な 挙 動 と な っ た . す な わ ち 、 透 過 係 数 は 分 子 サ イ ズ が 大 き い 化 合 物 ほ ど 増 加 す る こ と が 明 ら カ 、 と な っ た .
2 水 溶 液 系 で の 香 気 成 分 の 収 ; t'} 挙 動
気 相 系 と 同 様 、 木 溶 液 系 に お け る 4樋 白 河 発 性 成 分 ( 炭 化 水 素 節 、 エ チ ノ レ エ ス テ ル 額 、 ア ル デ ヒ ド 顔 、 ア ル コ ー ル 類 ) の LDPEフ ィ ル ム に 対 す る 収 着 挙 動 を 、 第 2章 で 考 案 し た 収 着 関 係 因 子 測 定 法 に よ り 検 討 し た . ま ず 、 LDPEフ ィ ル ム 〈 の 収 着 に 及 ぼ す 擁 発 性 成 分 の 分 子 サ イ ズ 並 び に 官 能 基 の 影 響 に つ い て 検 討 を 行 っ た (Fig.3‑4) . 同 ー の 官 能 基 を 有 す る 期 発 性 成 分 の 溶 解 l克 係 数 の 対 数 他 は 、
0; 1 0 ‑ '
工E
¥E 、
E にJ
にJ
(j) ul
ら 1 0 ‑ ‑
孔
}
、
守ー(‑
j)O ζJ
+ー〉、
}
i
コ 2104
ロ'‑
(j)
止
1 0 ‑
6Fig.3‑3
グ ロ
4 6
N u m b e r a f
8
c a r b a n
Permeation behaviors