滴定
p
Ｈメータ
電極
食品と飲料の酸分析
酸度測定ガイド
実証された分析方法と結果
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食品の酸度は食品業界では重要な課題です。味や保存期間を保証する為に食品の酸度を厳 しく管理する必要があります。 この酸度測定ガイドでは、様々な食品サンプルと規制に適した酸度と酸含量の測定方法を ご案内します。 目次 2 1. はじめに 3 2. 測定方法の概要 4 3. 滴定法 4 酸度 4 アスコルビン酸の定量 5 クエン酸塩の定量 6 亜硫酸/亜硫酸ガスの定量 7 4. pH測定 8 5. まとめ 10 6. 追加情報 10 7. 参考資料 10
Ti-Note Food & Beverage No. 06 11 Ti-Note Food & Beverage No. 07 13 Ti-Note Food & Beverage No. 08 15 Ti-Note Food & Beverage No. 09 17 Ti-Note Food & Beverage No. 11 19
1.
はじめに
酸度は食品では重要な管理項目です。味への影響はもちろんの事、微生物の増殖にも影響します。一般的には酸度 が高いほど微生物による品質の劣化は減少します。食中毒で最も危険度と認知度が高いとして知られているのがボ ツリヌス菌です。この菌が生産する毒素で多数の死亡が確認されています。食品の酸度を高く保つ事で微生物の増殖 を防止でき、121℃の滅菌処理の代わりに高温充填が可能になりコストダウンにつながります。 食品中の酸度は、クエン酸、リンゴ酸、酢酸などにより酸性に保たれています。酸による保存効果は古代より確認さ れています。酸による保存食品としてはピクルスがよく知られています。ピクルスは、嫌気性醗酵により生産された乳 酸またはお酢などの酸性調味液に漬けて作られる保存食です。4000年前のインドで作られていたキュウリのアチャ ラ漬けが発祥と言われています。食品の酸度は厳しく規制されています。例として、米国の FDA（アメリカ食品医薬品 局）では pH が4.6以下の食品は、酸性食品、調整酸性食品、強化酸性食品、対象外の4段階に分けられています。 酸性食品 調整酸性食品 強化酸性食品 例外 酸性食品とは、酸が添加 されていない自然の状態 での酸度がpH4.6以下の ものです。殆どのフルーツ がこのカテゴリーに入りま す。 調整酸性食品とは微量の 酸性食品を含む食品です。 例としてドレッシング、マヨ ネーズ、ケチャップ、バーベ キューソースなどがあります。 強化酸性食品とはお酢など の酸または酸性食品が添 加された食品です。水分活 性が0.85以上でpHが4.6以 下のものを言います。 例としてキュウリのピクルス などがあります。 このカテゴリの条件は、 （ア）冷蔵保存、 （イ）水分活性が0.85以下 です。 炭酸飲料は対象ではありま せん。 例：チョコレートソース 表1：米国 FDA の酸性食品の分類（業界向けのガイドライン案：酸性食品） 食品の酸度は一般的には pH メータまたは滴定法で測定します。pH メータでは pH 電極を用いて pH 値を測定しま す。滴定法は酸含量を正確に測定します。食品の酸度は鮮度や適切な保存の指標になります。 一例を下記に示します。 – 生乳が pH 6.8 以下の場合は乳牛の感染症が疑われます。 – 生牡蠣を洗浄した水の pH 値は洗浄工程の終了の指標になります。洗浄が不十分の場合、牡蠣に毒が残ってしまう 事があります。 – 乳化食品やサラダを pH 4.1 まで下げる事で賞味期限が延ばせます。 – 湧き水や井戸水の微量な pH 変化は地層の劣化を示唆する場合があります。 これより先は、より詳しいアプリケーションと酸度・酸含量の測定方法について述べます。2.
測定方法の概要
酸度と酸含量の測定方法 滴定法−代表的な定量化学分析法で幅広いサンプルの酸度と酸含量の測定に適しています。メトラー・トレドでは食 品分野のお客様のニーズに応えられる様々な自動滴定装置およびアクセサリを揃えています。 pH Value pH 値も酸度の指標として非常に頻繁に使用されます。pH 測定は食品分野に限らず、基本的なデータとして研究室 ではとても多く使用される測定方法です。リトマス紙での pH 測定で十分な時代もありましたが現在ではより精度の 高い測定方法が求められています。pH メータと pH 電極での pH 測定が一般的になってきています。メトラー・トレ ドの豊富なラインアップよりアプリケーションに最適な pH メータと pH 電極をお選び下さい。 滴定法 pH 値 卓上メータ pH 値 ポータブル メータ 分析 天びん 上皿 天びん 酸度 総酸量 アスコルビン酸（ビタミンＣ） クエン酸塩量（クエン酸） 亜硫酸/亜硫酸ガス pH 値3.
滴定法
酸度 測定方法 食品や飲料サンプルには異なる種類の酸が含まれています。多くのケースは酢酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの 有機酸が含まれています。無機酸のリン酸などは飲料などに使用されています。 酸度または総酸量を測定するには、サンプルを中性または設定した終点まで水酸化ナトリウム（0.1Ｍ）で滴定しま す。データの比較には、終点を伝統的な指示薬の色の変化より設定した pH 値で判定する手法が適しています。 結果は通常、主な酸の種類で示されます。（ワインでは酒石酸、お酢では酢酸など） 酸度測定結果の例 サンプル 平均値 RSD % n お酢 4.74 % 酢酸 0.15 6 赤ワイン 5.28 g/L 酒石酸 0.24 6 白ワイン 4.35 g/L 酒石酸 1.03 6 リンゴジュース 6.38 g/L リンゴ酸 0.17 6 オレンジジュース 6.97 g/L クエン酸 0.14 6測定のコツとポイント • 液体サンプルはイオン交換水で希釈します。メトラー・トレドの標準ビーカーを使用する場合、40∼50 mlのサンプ ル量が必要です。この量であれば pH 電極がきちんとサンプルに浸かります。 • 二酸化炭素を除去したイオン交換水で希釈します。 • 炭酸飲料のサンプルは、超音波洗浄機にて5分間脱気します。場合によってはサンプルを沸騰させガスを完全に除 去する必要があります。 • 酸度測定は殆どの場合、難関はなく簡単に行えます。中和反応は早く、短時間で測定は終了します。アプリケーショ ンノート、または作業マニュアルを参照し、最適な滴定速度の設定を確認して下さい。 参考資料
Ti-Note Food & Beverage No. 06 and Titration Application M400 Ti-Note Food & Beverage No. 08
図１：ルーチン分析に最適なメトラー・トレド製の自動滴定装置 コンパクト滴定装置G20 アスコルビン酸（ビタミン
C
）分析 測定方法 アスコルビン酸の測定では、酸性環境でサンプル中のアスコルビン酸を２，６−ジクロロフェノールインドフェノー ル（DPI）と反応させます。酸化滴定測定はダブルプラチナピンの電極を用いて定電流分極滴定法で行います。 定電流分極法では、一定の電流を電極のプラチナピンに流します。測定終点では急激な電位の上昇（ジャンプ）が認 められます。 アスコルビン酸測定結果の例 サンプル 平均値 RSD % n オレンジジュース 42.13 mg/100 g 0.34 3 リンゴジュース 0.89 mg/100 g 2.49 3 ピンククレープフルーツジュース 25.03 mg/100 g 1.04 5 キーウィーフルーツ 102.0 mg/100 g 0.59 3測定のコツとポイント • アスコルビン酸は光、温度と酸素により分解を受けるので、極力これらから遮断して下さい。 • 果肉や不溶解物を含むジュースサンプルは、再現性の高いデータを得る為にホモジナイズする必要があります。 振って混合するか、ミキサーを使用して下さい。 • フルーツジュースの濾過は殆どのケースでは必要ありません。果肉の粒は、ある程度の量が含まれていても測定反 応には影響しません。 • 固体の果物測定ではサンプルの粉砕またはホモジナイズが必要です。サンプルの処理時間は、アスコルビン酸の 酸化を低減するために短時間で行って下さい。 • サンプル量は、使用するビュレットで検出可能なアスコルビン酸含量で決まります。0.02M DPIを使い1回のビュ レット操作で測定する場合、下記の量のアスコルビン酸が測定できます。 10mlビュレット：5∼15mg 5mlビュレット：2.5∼7mg • 測定サンプルの pH を3に調整します。pH 調整はシュウ酸と水酸化ナトリウムで行います。自動滴定装置では、DPI での滴定前に pH 調整工程をメソッドに組み込み、全自動で測定を行う事が可能です。 • DPI は測定毎に新しく準備する必要があります。保存は褐色容器を使用して下さい。 • 定電圧電流滴定法でも測定は可能です。この方法では、2本のプラチナピンに電圧をかけ電流をモニターします。 電圧電流滴定分析グラフの解析は、セグメント法を用います。 参考資料
Ti-Note Food & Beverage No. 07 and Titration Application M411
クエン酸塩分析 測定方法 硫酸銅（0.05M CuSO4）で滴定をします。銅（II）イオンはクエン酸塩と1対1で安定した複合体を作ります。余分な 銅イオンは、銅イオン電極で検知し終点を見極めます。炭酸水は炭酸ガスを除去する必要があります。その後、陽イ オン交換し、ホウ砂（borax）を添加します。最後にサンプルの pH を水酸化ナトリウムで9.4に調整します。 クエン酸塩測定結果の例 サンプル 平均値 RSD % n クエン酸入りミネラル水 3.068 g/L 0.44 6 測定のコツとポイント • 各サンプル測定後に銅イオン電極をイオン交換水でコンディショニングして下さい。 • 滴定前にサンプルの pH を DGi 115-SC などの pH 電極を使用して測定して下さい。正確なデータを得るためには サンプルが正しい pH 値である必要があります。 • 自動滴定装置は、ホウ砂、水酸化ナトリウム、メタノールの添加を含む全工程を自動に行えます。 • pH 9.4 の調整は、水酸化ナトリウムを使った終点滴定法でも行えます。硫酸銅での滴定前に pH 調整の工程をメ ソッドに挿入します。 参考資料
亜硫酸
/
亜硫酸ガスの定量 測定方法 亜硫酸または亜硫酸ガスの測定はヨウ素滴定で行います。プラチナダブルピン電極を用いた分極滴定法です。滴定 試薬はヨウ素（0.02M 1/2 I2）を使用します。 2種類の測定法があります。 ー遊離亜硫酸ガス測定法：亜流酸ガスを直接ヨウ素と反応させる方法 ー 総亜流酸ガス測定法：遊離および結合した亜流酸ガスの総量。滴定前に５M水酸化ナトリウムを5ml添加し、アル デヒド、ケトンなどに結合している亜流酸ガスを遊離させます。添加後、15分放置します。硫酸を添加し、サンプルを 酸性に調整します。その後、ヨウ素と反応させます。 遊離亜流酸ガス測定結果の例 サンプル 平均値 RSD % n 赤ワイン 10.07 mg/L 1.00 5 白ワイン 26.43 mg/L 1.54 4 ロゼワイン 14.95 mg/L 0.72 5 総亜流酸ガス測定結果の例 サンプル 平均値 RSD % n 赤ワイン スペイン産 135.28 mg/L 2.34 5 赤ワイン スイス産 73.34 mg/L 0.60 4 白ワイン 86.42 mg/L 1.44 3 測定のコツとポイント • サンプル中の亜流酸ガスの消失を避ける為、ボトルを開封したら直ぐに測定を開始して下さい。 • 測定反応には酸性の環境が必ず必要なので25%の硫酸を添加します。硫酸の添加はピペットを使い手動、または 自動滴定装置のビュレットを使い自動的に行う事も可能です。 遊離亜流酸ガス測定には25%硫酸を5ml添加します。 総亜流酸ガス測定には25%硫酸を7ml添加します。 • 分極法では設定された電流が電極のプラチナピンに流れます。 • 再現性の高い結果を得るには、全く同じ測定条件にて毎回測定を行う必要があります。 参考資料Ti-Note Food & Beverage No. 09 and Titration Application M419
Titration Application M564
4. pH
測定
全ての食品は検査され官能評価が行われます。酸性またはアルカリ性を決める pH 測定は食品の品質を決める最も 古い測定方法と言えます。最近の pH 電極とメータは、このような味に対する客観的な数値化が再現性よく実現でき ます。 図2．pH 測定範囲と様々な食品の pH 伝統的な pH 電極はガラス膜で水素イオンを感知します。ガラス膜には、球状、円柱、槍型や平面タイプなど様々な 形状があります。低温、低イオン、高温、高アルカリなど異なる性能を持つガラス膜が開発されています。 H+ H + positivecharge negativecharge
acidic solution alkaline solution
gel layer (hydration layer) approx. 0.01 mm glass membrane, approx. 0.2 – 0.5 mm
▲
▲
internal buffer ▲ ▲ 図3．ガラス膜の構造図 校正 pH電極は定期的に校正を行う必要があります。校正を行う間隔は求める精度とサンプルの種類により数分から数 時間と異なります。pH 7.00での1点校正はゼロポイントのオフセットしか行いません。1点校正は測定データの精度 が低くなるので推奨はしません。2点校正ではガラス膜の感度も考慮するのでより正確な測定結果が得られます。測 定する範囲より校正範囲を選択します。測定サンプルが pH 4.01から6.99の場合は pH 4.00と7.00の標準液で 2点校正を行います。 温度補償 pH電極の温度はガラス膜の感度と等温交点に影響します。ガラス膜の感度はメータの温度補償機能で補償が可能 です。最近のメータには自動温度補償機能が付いています。 温度センサ内蔵型pH電極は、自動的に温度を測定します。それ以外は、別途温度センサを接続する必要があります。 しかしサンプルの温度補償は、それぞれ化学的な組成が異なる為、自動的には行えません。 陽性 酸性液 アルカリ液 陰性 ゲル層（水和層） 約0.01MM ガラス膜 約0.2−0.5MM 電極内部液 酸性 濾過水 牛乳 コーヒー ビール 果物酢 コカコーラ オレンジジュース 中性 アルカリ性測定結果の例 サンプル 平均pH値 平均pH値RSD% n 赤ワイン 3.74 0.04 6 白ワイン 3.37 0.07 6 リンゴジュース 3.36 0.11 6 オレンジジュース 3.89 0.02 6 トマトジュース 4.14 0.08 6 ポテトジュース 4.26 0.01 6 測定のコツとヒント • アプリケーションに最適な pH 電極を www.electrodes.net よりお選び下さい。 • タンパク質は液絡部で内部液の塩化カリウムと接触すると沈殿を起こす可能性があります。沈殿したタンパク質は 液絡部を目詰まりさせます。目詰まりした液絡部は電極の反応を悪くし、測定時間を長くします。液絡部のタンパク 質はペプシン/塩酸液に数時間浸けることで除去出来ます。 • 塩化銀を使った比較電極の内部液には必ず銀イオンが含まれています。サンプルに含まれる硫化物と銀イオンは 硫化銀を形成します。硫化銀は液絡部を目詰まりさせ、液絡部を黒く着色し不安定な測定値の原因になります。 この様な液絡部はチオ尿素/塩酸液に浸漬して洗浄を行います。 銀イオントラップが内蔵された比較電極を使用する事で、内部液から銀イオンを除去することができます。 • 電極に付着した油脂はエタノールで洗浄して下さい。エタノール洗浄後、短時間0.1M塩酸または内部液に浸漬し脱 水したガラス膜を再度水和状態に戻して下さい。 • 槍型 pH 電極は、魚、肉、チーズなど柔らかい固体サンプルの測定に使用します。 • ポリスルフォンや PEEK などの樹脂製シャフトの pH 電極は割れる心配がありません。 • pH 標準液の使用期限を確認して下さい。 • イオンを殆ど含まない低導電性のサンプル（イオン交換水、油、アルコールなど）は測定値が不安定になります。こ れらのサンプル測定にはスリーブ型液絡部のpH電極が適しています。電解液の流出を確保することでpH電極と 比較電極がきちんと電気回路で繋がり安定した測定が可能になります。 参考資料 Titration Application M560 Titration Application M494 図３. ユーザ設定が可能なカラー画面のメトラー・トレド製の pHメータ、SevenCompact S220 と電極アーム uPlaceTM
5.
まとめ
ご紹介した酸度と総酸量の分析方法は古典的なリトマス紙やメチルオレンジ指示薬から進歩した現代の自動滴定装 置や pH メータなどの分析機器を使用しています。 自動測定装置は手動操作と比べ精度と再現性が向上します。作業効率も向上し、面倒な工程も装置にお任せでき ます。 メトラー・トレド社では食品業界に最適な装置を提供します。 是非メトラー・トレド社が提供する食品分野に適した装置および専門知識をご活用下さい。6.
追加情報
本ガイドの他に、食品分野に関連した下記ガイドもご用意しております。 リンクよりご希望のガイドをご覧下さい。 塩分測定ガイド（英語のみ） www.mt.com/salt-lab 砂糖測定ガイド（英語のみ） www.mt.com/sugar-lab 調合ガイド www.mt.com/formulation-lab 食用油脂測定ガイド www.mt.com/fat-lab 水分率測定ガイド www.mt.com/moisture-lab 製品に関する詳細情報 滴定装置 www.mt.com/titration pH メータと電極 www.mt.com/pH アプリケーションガイドFood and Beverages Selected Titration Applications, Titration Applications Brochure 31, METTLER TOLEDO 30057646
Formol number, acidity and true Brix value of orange juice, Ti-Note Food & Beverage No 16 Determinations in beverages, Titration Applications Brochure 19, METTLER TOLEDO 51725013 A Guide to pH Measurement, METTLER TOLEDO 51300047
参考資料
Wikipedia, e.g. http://en.wikipedia.org/wiki/Pickling FDA, e.g. Acidified and Low-Acid Canned Foods (LACF)
7.
参考資料
Ti-Note Food & Beverage No. 06 Ti-Note Food & Beverage No. 07 Ti-Note Food & Beverage No. 08 Ti-Note Food & Beverage No. 09 Ti-Note Food & Beverage No. 11
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食品と飲料 付録
No.6
食酢中の酢酸含量
水酸化ナトリウム滴定法での食酢中の酢酸量の求め方
サンプル
- 食酢 0.7 – 1g測定工程
- 約 1g の食酢をビーカーに測り取る - 50ml のイオン交換水で希釈 - 0.1mol/L 水酸化ナトリウムで滴定対象成分
- 酢酸 CH3COOH - 分子量（M）60.05g/mol, z(当量数) = 1必要試薬
- イオン交換水 - 水酸化ナトリウム測定試薬
- 水酸化ナトリウム、NaOH - 濃度 0.1mol/L標準物質
- フタル酸水素カリウム分析装置
- 自動滴定装置 Excellence T50/T70/T90、コンパクト滴定装置 G20 - サンプルチェンジャー（ロンド・ロンドリーノ） - DV1010 10ml ガラスビュレット - プラスチック 100ml ビーカー、XS205 天びん、LabX pro データ処理ソフト電極
- DG115-SC（複合 pH 電極）結果
- 酸含量 4.738 ± 0.007 % srel = 0.152% n = 6廃棄方法
- 中和して廃棄その他注意点
- 保護ゴーグル、手袋、白衣を着用 - サンプルによっては上記メソッド内容を変更する必要あり - pH 電極 DG115-SC は使用前に pH 標準液（pH4.01、7.00、9.21）で校正する - 滴定試薬の水酸化ナトリウムは、標準物質フタル酸水素カリウム 80mg を 50ml イオン交換 水に溶解し、水酸化ナトリウムで滴定し正確な濃度を求める - pH 電極は、次のサンプル測定を開始する前に 2 秒間イオン交換水で洗浄する参考資料
- メトラー・トレド社 滴定アプリケーション M400-2009作者
Thomas Hitz, MSG, July 2006.Ralph Egli, MSG, May 2009.
Compiled by: Vineesh Pallath, IMSG AnaChem, June 2012 – v1.0 Revised: V. Gärtner – MSG AnaChem, August 2012
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食品と飲料 付録
No.７
オレンジジュース中のビタミン
C含量：分極滴定法
DPI を用いた電量法でオレンジジュースに含まれるビタミン C（アスコルビン酸）を定量。
分極した
DM143-SC 電極にて終点を検知します。
サンプル
- オレンジジュース 5g測定工程
- ジュースを均一にホモジナイズし、5g 測定ビーカーに量り取る - 50ml イオン交換水で希釈 - ビタミン C の酸化を防ぐ為に窒素ガスで酸素を置換 - 終点滴定機能を使い、2%シュウ酸で pH3 に調整対象成分
- L(＋)アスコルビン酸、C6H8O6 - 分子量（M）176.13g/mol, z(当量数) = 2必要試薬
- イオン交換水 50ml - 2%シュウ酸（pH 調整用）滴定試薬
- ２,６－ジクロロフェノールインドフェノール（DPI） - 濃度(1/2DPI) = 0.01mol/L標準物質
- アスコルビン酸、 0.01mol/L分析装置
- 自動滴定装置 Excellence T50/T70/T90、コンパクト滴定装置 G20 - サンプルチェンジャー（ロンド・ロンドリーノ） - サンプルカバー、T-Box ケーブル付き - DV1010 10ml ガラスビュレット - プラスチック 100ml ビーカー、XS205 天びん、LabX pro データ処理ソフト電極
- DM143-SC (ダブルプラチナピン電極)結果
- ビタミン C 含量 34.816 ± 0.334mg/100g srel = 0.960% n = 5廃棄方法
- 中和して廃棄その他注意点
- 保護ゴーグル、手袋、白衣を着用 - サンプルによっては上記メソッド内容を変更する必要あり - 滴定試薬 DPI とアスコルビン酸標準液は不安定な為、使用直前に調整する - DPI は褐色容器で遮光して保存する - アスコルビン酸は光、温度と酸素により分解を受ける。測定容器を遮光し、窒素ガスで置換 - サンプリング量は、アスコルビン酸含量により異なる。1-15mg アスコルビン酸を滴定するに は0.5-8.5ml の 0.01mol/L 1/2DPI を消費する - 本メソッドは、DM143-SC 電極に 10-12μA の電流を流し、電圧の変化を感知し L(+)アスコ ルビン酸を定量する参考資料
- メトラー・トレド社 滴定アプリケーション M411-2006作者
Thomas Hitz, MSG, July 2006.Compiled by: Vineesh Pallath, IMSG AnaChem, June 2012 – v1.0 Revised: V. Gärtner – MSG AnaChem, August 2012
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食品と飲料 付録
No.8
ワインとフルーツジュースの酸含量
ワインやフルーツジュースの酸度を測定する標準的な測定方法。その他サンプルにも適用可能。
サンプル
- ワイン、ジュース 10ml測定工程
- よく混合したジュースやワインを 10ml 測定ビーカーに量り取る - 40ml イオン交換水で希釈する - 0.1mol/L 水酸化ナトリウム（NaOH）で滴定する対象成分
- リンゴ酸 分子量（M）134.09g/mol z(当量数) = 2 - クエン酸 分子量（M）192.13g/mol z(当量数) = 3 - 酒石酸 分子量（M）150.09g/mol z(当量数) = 2必要試薬
- イオン交換水 40ml滴定試薬
- 水酸化ナトリウム、NaOH - 濃度(NaOH) = 0.1mol/L標準物質
- フタル酸水素カリウム分析装置
- 自動滴定装置Excellence T50/T70/T90、コンパクト滴定機 G20 - サンプルチェンジャー（ロンド・ロンドリーノ） - DV1010 10ml ガラスビュレット - プラスチック100ml ビーカー、XS205 天びん、LabX pro データ処理ソフト電極
- DG111-SC (複合 pH 電極)結果
- 酸度6.380 ± 0.01076g/L srel = 0.169% n = 6廃棄方法
- 中和して廃棄その他注意点
- 保護ゴーグル、手袋、白衣を着用 - サンプルによっては上記メソッド内容を変更する必要あり - サンプルは測定前に 5 分間超音波洗浄機にて二酸化炭素を除去する - 滴定前にサンプルの温度を測定し、終点の pH 値を自動的に補正する参考資料
- メトラー・トレド社 滴定アプリケーション M561作者
A.Aichert, N.Spiru, MSG,Compiled by: Vineesh Pallath, IMSG AnaChem, June 2012 – v1.0 Revised: V. Gärtner – MSG AnaChem, August 2012
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食品と飲料 付録
No.9
ワイン中の遊離亜流酸量
ワイン中の遊離亜流酸量はヨウ素を滴定試薬とした酸化還元反応で測定します。
DM143-SC 電極に一定の電流を流して終点を検知する電量法です。
サンプル
- 白ワイン 50ml測定工程
- ピペットを使い、50ml のワインをビーカーに入れる - 10%ヨウ化カリウム液を 5ml 添加する - 20%硫酸を 5ml 添加する （ビュレットドライブを使い自動的に行う事も可能）対象成分
- 亜流酸、SO2 - 分子量（M）64.06g/mol, z(当量数) = 2必要試薬
- 5ml 10%ヨウ化カリウム溶液（KI） - 5ml 20% 硫酸（H2SO4）滴定試薬
- ヨウ素溶液、I2 - 濃度(1/2 I2) = 0.02mol/L標準物質
- アスコルビン酸、C6H8O6,分析装置
- 自動滴定装置 Excellence T50/T70/T90、コンパクト滴定装置 G20 - ビュレットドライブ 2 ユニット - DV1010 10ml ガラスビュレット - プラスチック 100ml ビーカー、XS205 天びん、LabX pro データ処理ソフト電極
- DM143-SC (ダブルプラチナピン電極)結果
- 亜流酸濃度 21.185 ± 0.067mg/L srel = 0.315% n = 6廃棄方法
- 中和して廃棄その他注意点
- 保護ゴーグル、手袋、白衣を着用 - サンプルによっては上記メソッド内容を変更する必要あり - ヨウ素溶液の濃度は、純粋なアスコルビン酸を標準物質として求める - ワイン中の亜流酸は二酸化炭素と一緒に蒸発または空気との接触により酸化し減少する 為、ボトル開封後はすばやく測定を行う - 亜流酸測定では、サンプルチェンジャーは使用しない - ラックで測定待ちをしている間に亜流酸が減少し、実際より低い値が測定される - ヨウ素は亜流酸以外にワインに含まれる他の物質とも反応し還元される - 亜流酸以外の反応はヨウ化カリウム液を添加する事で低減される - 亜流酸を検知するヨウ素の還元反応は酸性の環境が必要なため、滴定直前に 20%硫酸を 5ml 添加する参考資料
- メトラー・トレド社 滴定アプリケーション M419-2006、 M563、M564作者
Claudia Schreiner, MSG, July 2006.Compiled by: Vineesh Pallath, IMSG AnaChem, June 2012 – v1.0 Revised: V. Gärtner – MSG AnaChem, August 2012
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食品と飲料 付録
No.11
銅イオン電極でのクエン酸含量測定法
飲料水中のクエン酸を硫酸銅と銅イオン電極を使用した電位差滴定法で求める。
サンプル
- クエン酸塩またはクエン酸を含む飲料水測定工程
- 5 分間脱気を行った後、陽イオン交換樹脂で濾過する （ガラスの筒を約 20g の強酸陽イ オン交換樹脂（例Dowex50WX8）で満たし脱イオン水で洗浄する。例：10ml 飲料水サン プルを樹脂に通した後、ビーカーに回収し10ml の脱イオン水で洗浄する） - 25ml 飲料水サンプルを測定ビーカーに入れる - メタノール、ホウ酸緩衝液、水酸化ナトリウムを添加（追加分注ユニットを使用）対象成分
- クエン酸、C3H5O(COOH)3 - 分子量（M）192.12g/mol, z(当量数) = 1 (1 対 1 の水溶性結合体)必要試薬
- イオン交換水 、メタノール- 0.025 mol/L ホウ酸緩衝液（Na2B4O7*10H2O）0.1 mol/L 塩酸で pH9.0 に調整
- 強酸陽イオン交換樹脂（Dowex 50WX8）
- 1.0 mol/L 水酸化ナトリウム（NaOH） 、0.1 mol/L 塩酸（HCｌ）
滴定試薬
-硫酸銅、CuSO4、濃度(CuSO4) = 0.05 mol/L標準物質
-チオ硫酸ナトリウム分析装置
- 自動滴定装置 Excellence T50/T70/T90 - DV1020 20ml ガラスビュレット X 2 ユニット、DV1010 10ml ガラスビュレット X 2 ユニット - 分注ユニット 3 台追加 - サンプルチェンジャーRondo20 - SP250 ペリスタポンプ - プラスチック 100ml ビーカー、XS205 天びん、LabX pro データ処理ソフト電極
- DGi115-SC (複合 pH 電極)、perfectION Cu-ISE(複合銅イオン電極)結果
- クエン酸含量 3.068 ± 0.013 g/L srel = 0.437% n = 6廃棄方法
-国や地域の法律に従い廃棄。炭酸銅は特に注意が必要。その他注意点
- 保護ゴーグル、手袋、白衣を着用 - サンプルによっては上記メソッド内容を変更する必要あり - サンプルは1mol/L水酸化ナトリウムでpH9.4に維持する - ホウ酸緩衝液は干渉イオンの影響を低減するために添加する - 銅(II)イオンCu2+はクエン酸塩と1対1で安定した結合体を形成する - 反応終了後の遊離銅イオンは複合銅イオン電極で検出する - 銅イオン電極は、各サンプル測定終了後にイオン交換水でコンディショニングする - 必要に応じて、固体メンブランの表面を磨く参考資料
- メトラー・トレド社 滴定アプリケーション M472-20120作者
Vineesh Pallath/Claudia Schreiner/Cosimo DeCaro.メトラー・トレド株式会社 ラボラトリー・ライフサイエンス事業部 東京 TEL:03-5815-5515 FAX:03-5815-5525 大阪 TEL:06-6266-1187 FAX:06-6266-1379 E-mail:sales.admin.jp@mt.com 東京本社 〒110-0008 東京都台東区池之端2-9-7 池之端日殖ビル6F 代理店名
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メトラー・トレドのGood Measuring Practice は、ラボや生産環境で天びん、
はかり、ピペット、分析機器の品質保証をサポートするグローバルガイドライ ンです。
Good Measuring Practice ガイドラインは5つのステップで構成されていま すが、まずはお客様のプロセスに求められる測定ニーズと、それに伴うリス クの評価から始まります。また、各業界に関連する規制要件や標準も考慮に 入れています。
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量機器および測定装置の日常点検のための分かりやすいガイドラインを提 供します。
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