• 検索結果がありません。

CH OCH CH ClCH OHCH OCH CH ONaCH BrCH OCH S 1S 2 OHH(1) BrH(2) ClCH CH OHOCH CH ClCH CH OHOCH CH H COH CO CH H COCH H COCH H CO

N/A
N/A
Info
ダウンロード
Protected

Academic year: 2021

シェア "CH OCH CH ClCH OHCH OCH CH ONaCH BrCH OCH S 1S 2 OHH(1) BrH(2) ClCH CH OHOCH CH ClCH CH OHOCH CH H COH CO CH H COCH H COCH H CO"

Copied!
2
0
0

読み込み中.... (全文を見る)

今ダウンロードする ( 2 ページ )

全文

(1)

2019

年度前期 有機化学演習 第５回 脂肪族求核置換反応

(S

N

1, S

N

2)

1. 以下の化合物を、ハロゲン化アルキルを使った S

N

1, S

N

2

反応で合成する方法

をそれぞれ提案しなさい。

2. 次の２つの反応では、下の方が速い。理由を説明しなさい。

この反応は SN

1

で、カルボカチオン中間体を経由する。メトキシ基がついてい る方は、下の共鳴によってカルボカチオンが安定化されるため、反応が加速さ れる。

3. 次の (1)(2) の機構を説明しなさい。(1) (S)-1-Phenylethanol を希硫酸中で放

置するとラセミ化した。

(2) (S)-1-bromo-1-phenylethane

を

DMSO

溶媒中で

少量の

NaBr

と放置するとラセミ化した。

CH

3

OCH

3

CH

3

Cl

CH

3

OH CH

3

OCH

3

CH

3

ONa

CH

3

Br CH

3

OCH

3

S

N

1

S

N

2

Cl

CH

3

CH

3

OH

OCH

3

CH

3

Cl

CH

3

CH

3

OH

OCH

3

CH

3

H

3

CO H

3

CO

CH

3

H

3

CO

CH

3

H

3

CO

CH

3

H

3

CO

H OH (1)

H Br

(2)

(2)

(1) S

N

1

で、平面型のカルボカチオン中間体を通る。求核剤の H2

O がカルボ

カチオンと反応するとき、カルボカチオン平面のどちら側から反応するかに よって (S), (R)が決定されるが、これらは同じ確率で起きるため、ラセミ化が 進行する。

(2) S

N

2

で、背面攻撃により立体反転したものとの平衡になる。

4.

ジアゾメタン

CH

2

N

2はカルボン酸と反応して、メチルエステルと窒素を生成 する。

(1)

この反応は、プロトン化されたジアゾメタン

CH

3

N

2+が中間に生成してい ると考えられている。

CH

3

N

2+のケクレ式を書きなさい（注：

C, N, N

はこの 順に結合しており、

H

は３つとも

C

に結合）。

(2) CH

3

N

2+ と

CH

3

COO

–（酢 酸の共役塩基）が

S

N

2

反応を起こして

CH

3

COOCH

3が生成する。反応機構を 巻き矢印で図示しなさい。

(3) (2)

の反応は極めて速い。理由を推測しなさい。

(1) (2)

(3) N

2が極めて塩基性が弱く、非常によい脱離基であるため。

5. 下のハロゲン化アルキルは、 S

N

1

反応も

S

N

2

反応も起こしにくい。なぜか。

三級でかつ

Br

の背面がブロックされているため

S

N

2

反応は起きにくい。また、

Br

が脱離してカルボカチオンが生成すると角ひずみが非常に大きくなるため、

カルボカチオンが生成しにくく、従って

S

N

1

反応も起きにくい。

OH

+ H

+

H – H

+

H OH

2

+ H

2

O H H

2

O H HO H

– H

2

O + H

2

O

– H

2

O + H

+

– H

+

(1)

H Br H

Br

δ–

Br

δ–

Br H

(2)

CH

2

N

2

+ CH

3

COOH CH

3

COOCH

3

+ N

2

CH

3

N N CH

3

N N

CH

3

N N O

O H

3

C

+

O O CH

3

H

3

C

+

N N

Br

参照

今ダウンロードする ( PDF - 2 ページ - 166.64 KB )

関連したドキュメント

Calin Popescu  JDA DCO B BHAA EA =CA>H=I

Abstract: Given a principal ideal domain R of characteristic zero, containing 1/2, and a connected differential non-negatively graded free finite type R-module V , we prove that

REMOVABLE SETS FOR HÖLDER CONTINUOUS p-HARMONIC FUNCTIONS

Cheeger [Ch] proved that a metric measure space which admits a Poincaré in- equality with a doubling measure has a “differentiable structure” under which Lip- schitz functions

A-H1

[r]

BarbaraNelliandHaroldRosenberg Minimalsurfacesin H × R

this to the reader. Now, we come back to the proof of Step 2. Assume by contradiction that V is not empty.. Let u be the minimal solution with the given boundary values and let P be

T = r A‘ = r F ` ¢F ‘ : £ ‘ istheeven ‘ orodd ‘ continuousextensionoperatorfrom £ H ( R ) !£ H ( R ) (1.1)where H ( R ) ; Weconsider matrixconvolutiontypeoperatorswithsymmetry ,actingbetweenBesselpotentialspaces,whichhavetheform 1{Introduction INVERSIONOF

At the end of the section, we will be in the position to present the main result of this work: a representation of the inverse of T under certain conditions on the H¨older

西ウイグル時代のウイグル文供出命令文書をめぐって

Matsui 2006, Text D）が Ch/U 7214

FEBFAN6602R_CH10U40A Evaluation Board

Products customers buy either from Fairchild directly or from Authorized Fairchild Distributors are genuine parts, have full traceability, meet Fairchild's quality

FEBFAN6604MR_CH11U65A Evaluation Board

Products customers buy either from Fairchild directly or from Authorized Fairchild Distributors are genuine parts, have full traceability, meet Fairchild's quality