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第 11 回化学概論 酸化と還元 P63 酸化還元反応 酸化数 酸化剤 還元剤 金属のイオン化傾向 酸化される = 酸素と化合する = 水素を奪われる = 電子を失う = 酸化数が増加する 還元される = 水素と化合する = 酸素を奪われる = 電子を得る = 酸化数が減少する 銅の酸化酸化銅の還元

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第11回化学概論

●酸化還元反応、酸化数 ●酸化剤・還元剤 ●金属のイオン化傾向

酸化と還元

酸化される=酸素と化合する=水素を奪われる =電子を失う=酸化数が増加する 還元される=水素と化合する=酸素を奪われる =電子を得る=酸化数が減少する

2Cu + O2→2CuO CuO + H2 → Cu + H2O

Cu → Cu2++ 2e- Cu2++ 2e-→ Cu 銅の酸化 酸化銅の還元 P63

酸化数

原子に割り当てられる電荷の数 1) 単体中の原子の酸化数は0である。 – H2のH、O2のO、Cl2のCl、N2のNの酸化数は0

– 金属単体(Li, Na, K, Mg, Ca, Ba, Fe, Cu, Ni, Zn, Al, Ag, Cd, Hg)などの酸化数は0 – B, C, P, Sなどの酸化数は0 2) 単原子イオンの酸化数は、そのイオンの価数に正負の符号をつ けたものである。 – Na+の酸化数は+1、Ca2+の酸化数は+2、Cl‒の酸化数は-1 、O2‒の酸化数は‒2 3) 化合物中のH原子の酸化数は+1とする。 – H2O、HCl、NH3のHの酸化数は+1 (例外として、水素化物イオンH‒、NaH、CaH 2中のHの酸化数は ‒1である) P64

酸化数

4) 化合物中のO原子の酸化数*は‒2とする。 – H2O、H2SO4、CuO中のOの酸化数は‒2 (例外として、過酸化物イオンO22‒、H2O2中のOの酸化数は ‒1である。) 5) 化合物の成分原子の酸化数の総和は0とする。 – CO2の場合、Oの酸化数は‒2、CO2全体で0 → Cの酸化数 + (‒2)×2 = 0 → Cの酸化数 = +4 – NH3の場合、Hの酸化数は+1、NH3は全体で0 → Nの酸化数 + (+1)×3 = 0 → Nの酸化数= -3 6) 多原子イオンの価数と、その成分原子の酸化数の総和は等し いものとする。 – SO42‒の場合、Oの酸化数は‒2、SO42‒全体で‒2 – → Sの酸化数 + (‒2)×4=‒2 → Sの酸化数= +6 P64

酸化と還元の定義

酸素

水素

電子 酸化数

酸化される 得る

失う

失う

増加

還元される 失う

得る

得る

減少

P65

銅の酸化と還元

2Cu + O2→ 2CuO 酸化 還元 0 0 +2 -2 酸化数 CuO + H2 → Cu + H2O 還元 酸化 +2 0 0 +1 酸化数 P65

(2)

2

酸化剤と還元剤

酸化剤=相手を酸化する(自身は還元される)= 電子を得る=反応時に酸化数が減少 例) HNO3, KMnO4 還元剤=相手を還元する(自身は酸化される)= 電子を放出する=反応時に酸化数が増大 例) H2S, Na Cu + Cl2→CuCl2 還元剤 Cu → Cu2++ 2e -酸化剤 Cl2+ 2e-→ 2Cl -P65

酸化剤と還元剤の働き方の例

P66

酸化還元反応式

(還元剤)2I‒→I 2+2e‒ (酸化剤)H2O2+2H++2e‒→2H2O 2I‒+H 2O2+2H+→I2+2H2O

2KI+H2O2+H2SO4→I2+2H2O+K2SO4

P67

金属のイオン化傾向

イオン化列 K Ca Na Mg Al Zn Fe Ni Sn Pb H2 Cu Hg Ag Pt Au 乾いた空 気 常温で速やか に酸化される 加熱により酸化される 強熱により酸化される (酸化されな い) 水との反 応 常温で反応して 水素を発生 高温の水蒸気と反応して水素を発生 (反応しにくい) 酸との反 応 希酸(HCl, H2SO4など)と反応して水素を発生 (PbはHCl, H2SO4とは反応しにくい) 酸化力のある酸(硝酸,熱濃硫酸)と反応して,水素以外の気体を発生する 王水(濃硝酸:濃塩酸 体積比1:3混合物)に溶ける 金属の単体が、水または水溶液で電子を放出して陽イオンになる性質 イオン化列:イオン化傾向の大きい順に並べたもの 硝酸銀水溶液に銅板を浸すと 2Ag++ Cu → Cu2++ 2Ag (銀が析出) Cu 2++ Zn → Cu + Zn2+

2Na + 2H2O→ 2NaOH + H2

金属のイオン化傾向

金属の単体が、水または水溶液で電子を放出して陽イオンになり易い性質 イオン化列:イオン化傾向の大きい順に並べたもの 硝酸銀水溶液に銅板を浸すと 2Ag++ Cu → Cu2++ 2Ag (銀樹) 酢酸鉛水溶液中に金属亜鉛をつるしておくと Pb2++ Zn → Zn2++ Pb (鉛樹) 硫酸銅水溶液に鉄くぎをつるしておくと Cu2++ Fe → Fe2++ Cu (銅樹) K>Ca>Na>Mg>Al>Zn>Fe>Ni>Sn>Pb>H>Cu>Hg>Ag>Pt>Au かそうかな ま あ あて にするな ひ ど すぎるしゃっきん

例 題

Zn2+水溶液に次の金属を入れたとき、金属の 表面に亜鉛の単体が析出するものをすべて 選べ。

(3)

3

例 題

Zn2+水溶液に次の金属を入れたとき、金属の 表面に亜鉛の単体が析出するものをすべて 選べ。 ①Mg ②Hg ③Au ④Cu ⑤Al ⑥Sn K>Ca>Na>Mg>Al>Zn>Fe>Ni>Sn>Pb>H>Cu>Hg>Ag>Pt>Au かそうかな ま あ あて にするな ひ ど すぎるしゃっきん

(4)

第11回化学概論

酸化と還元

1. 下記の左に記載の元素の酸化数を記せ。 H HCl 例:+1 H2O NaOH NaH H2 O HNO3 H2O NaOH H2O2 O2 C C CH4 CO2 CO C2H2 N NH3 N2 N2O NO2 HNO3 S PbSO4 Ag2S S SO2 H2S Cl

Cl2 HClO3 HClO2 HCl HClO4

Mn

MnS Mn Mn(OH)2 MnO2 KMnO4

Cr

K2CrO4 Cr(OH)3 K2Cr2O7 Cr2O3 Cr

Fe

FeCl3 FeSO4 Fe(OH)3 Fe3+ Fe

Cu

(5)

2.次の化学反応式の中の各元素の酸化数の変化から,酸化された物質,還元された物質を答えよ。また,酸化数の 変化を例にならって記せ。 Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 酸化された物質Zn 還元された物質 HCl Zn (0→+2) H (+1→0) (1)2NO + O2 → 2NO2 (2)2K + 2H2O → 2KOH + H2 (3)Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2 (4)4Na + O2 → 2Na2O (5)Cl2 + Na2SO3 + H2O → 2HCl + Na2SO4 3.次の反応で,下線を引いた物質が酸化剤としてはたらいているものをすべて選べ。 (1)4Fe + 3O2 → 2Fe2O3 (2)2CuO + C → 2Cu + CO2 (3)CaO + H2O → Ca(OH)2 (4)Mg + 2HCl → MgCl2 + H2 (5)2H2S + SO2 → 2H2O + 3S 4.【金属のイオン化列】次の金属をイオン化傾向の大きい順に並べよ。 Al,Sn,Hg,Au,K,Fe,Ni,Ca,Pt,Na,Zn,Cu,Pb,Ag,Mg 解 答 5. Zn2+水溶液に次の金属を入れたとき、金属の表面に亜鉛の単体が析出するものをすべて選べ。 ① Pt ② Sn ③ Ag ④ Cu ⑤ Ni ⑥ Au ⑦ Al ⑧ Mg 6.【金属の析出】Pb2+を含む水溶液に次の金属を入れたとき,金属の表面に鉛の単体が析出するものをすべて選べ。

(ア)Zn (イ)Fe (ウ)Sn (エ)Cu (オ)Ag

解 答

(6)

第11回化学概論解答

1. 下記の左に記載の元素の酸化数を記せ。 H HCl 例:+1 H2O +1 NaOH +1 NaH −1 H2 0 O HNO3 −2 H2O −2 NaOH −2 H2O2 −1 O2 0 C C 0 CH4 −4 CO2 +4 CO +2 C2H2 −1 N NH3 −3 N2 0 N2O +1 NO2 +4 HNO3 +5 S PbSO4 +6 Ag2S −2 S 0 SO2 +4 H2S −2 Cl Cl2 0 HClO3 +5 HClO2 +3 HCl −1 HClO4 +7 Mn MnS +2 Mn 0 Mn(OH)2 +2 MnO2 +4 KMnO4 +7 Cr K2CrO4 +6 Cr(OH)3 +3 K2Cr2O7 +6 Cr2O3 +3 Cr 0 Fe FeCl3 +3 FeSO4 +2 Fe(OH)3 +3 Fe3+ +3 Fe 0 Cu CuSO4 +2 Cu+ +1 Cu2O +1 Cu2+ +2 Cu 0 2.【酸化還元の判定】

(1)酸化された物質:NO(N:+2→+4) 還元された物質:O2(O:0→-2)

(2)酸化された物質:K(K:0→+1) 還元された物質:H2O(H:+1→0)

(3)酸化された物質:Fe(Fe:0→+2) 還元された物質:H2SO4(H:+1→0)

(4)酸化された物質:Na(Na:0→+1) 還元された物質:O2(O:0→-2)

(5)酸化された物質:Na2SO3(S:+4→+6) 還元された物質:Cl2(Cl:0→-1)

3.【酸化剤・還元剤】(2),(5)

4. K>Ca>Na>Mg>Al>Zn>Fe>Ni>Sn>Pb> Cu>Hg>Ag>Pt>Au 5. ⑦ ⑧

参照

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