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(1)論. 文 プ ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ム の 界 面 は く離 解 析 ―非 相 溶樹 脂 の粒 子径 とボイ ド発 現 との 関係―. 伊:藤. 勝. 也*1・ 野 々 村. Analysis -Relationship. 千. 里*1・ 鈴. 木. of Interfacial between. Ito, Katsuya *1/Nonomura, Chisato *'/Suzuki, This study is concerned. 武*1・ 石. Delamination. Particle. Mechanism. 利. 原. 昭*1・ 山. for Plastic. Size of Incompatible. of Void. 英. 田. 敏. 郎*2. Film. Polymer. and. Formation-. Toshitake *1/Ishihara, Hideaki *1/Yamada, Toshiro *2. with the analysis of the relationship. between. the interfacial energy of a. polymer and the micro voids that are formed by stretching the composite polymer sheet having incompatible particles in the matrix. The void formation caused by the interfacial delamination between Poly (ethylene terephthalate) (PET) and dispersed incompatible polymers of varying sizes was simulated by the finite element method (FEM) and compared with experimental measurements. The following results were obtained ; (1) Experimentally,voids increased in size with increasing surface tension difference between PET and the incompatible polymers. The aspect ratio of the voids did not depend on particle size. (2) Theoretically, a decrease in the critical stress of delamination coincided with increasing the surface energy. The aspect ratio of the voids did not depend on particle size. (3) Interfacial tension obtained from this experiment was qualitatively related to the critical stress calculated from the numerical analysis of void formation. Key words : Interfacial delamination/Plastic film/Void/Poly (ethylene terephtalate) / Finite. element. 1‑緒. method. 言. プ ラス チ ッ ク材 料 の 機 能 向 上 の 手 段 と して,基 材 樹 脂 に. い る.そ の 代 表 的 な一 例 と して,図1の ド含 有 フ ィ ル ム が 挙 げ られ,ポ. リプ ロ ピ レ ン11)やポ リエ ス. テ ル12〜14)を 基 材 樹 脂 と した も の が 開 発 さ れ て い る.こ. 異 種 の 樹 脂 や 無 機 粒 子 を混 合 す る こ とは 幅 広 く行 わ れ て い. フ ィ ル ム は,図2に. る1〜81.また,プ. る製 膜 工 程 で 得 られ る.押 出 機(図. ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ム の 分 野 に お い て も,. 同 様 の 研 究 が な さ れ て お り,そ こ で は 異 種 材 料 間 の相 溶 性 の 良 好 な材 料 を用 い る こ と9)や非 相 溶 材 料 問 の 相 溶 性 を 改 善 す る こ と10)によ り,素 材 の もつ 力 学 的 特 性 や 表 面 特 性 を 維 持 しつ つ,機 能 向 上 を 目的 と した研 究 が な され て い る. 一 方 ,異 種 材 料 間 の 界 面 特 性 を利 用 して積 極 的 に ボ イ ド (空 隙)を. 発 生 させ,材. 料 の 機 能 化 を行 う試 み も行 わ れ て. 写 真 の よ うな ボ イ. PETと. の. 示 され る よ う な逐 次 二 軸 延 伸 方 式 に よ 中 にEXTと. 非 相 溶 樹 脂 が 投 入 さ れ る.こ. 表 す)に. れ らの 原 料 は 押 出 機. 内 部 で 溶 融 混 練 し,そ れ をT一 ダ イ に て 押 出 し,キ ャ ス ト ロ ー ル(CA)で 冷 却 固 化 さ れ る こ と に よ り非 相 溶 樹 脂 が 微 分 散 し た シ ー トが 得 られ る.こ れ を ロ ー ル 延 伸 機 に て進 行 方 向(MD)に 延 伸 す る こ と に よ りPETと 非 相 溶樹 脂 の 界 面 が は く離 し,紡 錘 状 の ボ イ ドが 作 られ る.MD延 伸 した 一 軸 延 伸 フ ィ ル ム を さ らに テ ン タ ー に て 進 行 方 向 に対. *1. *2. 408. 東 洋 紡 績(株)総. 合研 究所. して 垂 直 方 向(TD)に. 延 伸 す る こ と に よ り,MD延. 伸に. 大 津 市 堅 田2‑1‑1(〒520‑0292). て 発 現 し た ボ イ ドが さ ら に拡 大 し,円 盤 状 の ボ イ ドが 作 ら. TOYOBO Co., LTD. Research Center 2-1-1, Katata, Otsu 520-0292, Japan. れ る.そ の後 引 き続 い て テ ン ター 内 に て 熱 固定 され る(TS).. 金沢大学工学部物質化学工学科. テ ン ター か ら出 た二 軸 延 伸 フ ィ ル ム は トリ ミン グ工 程. 金 沢 市 小 立 野2‑40‑20(〒920‑8667). (TM)に. Kanazawa University, Faculty of Engineering 2-40-20, Kodatsuno, Kanazawa 920-8667, Japan. て巻 き上 げ る こ と に よ り,ボ イ ド含 有 フ ィル ム が 製 造 さ れ. 2001.2.28受. る.こ の フ ィル ム は ボ イ ドを多 数 含 有 す るた め,ク. 理. て 両 耳 を カ ッ トされ,ワ. 成形加 工. イ ン ダ ー 工 程(FW)に. 第13巻. ッシ ョ. 第6号2001.

(2) ン性 や 不 透 明 性 とい っ た 機 能 を 発 現 し,プ. リ ン ター 用 記 録. 基 材 な どに用 い られ て い る た め,ボ. イ ド発 現 に 関 す る知 見. を得 る こ とは 非 常 に重 要 と な る.特. に,個. 々の ボ イ ドの 大. 2.実. 験 解 析. 基 材 樹 脂 と してPET(東. 洋 紡 績 製,極. 限 粘 度0.62dl/g),. き さが ク ッ シ ョン性 な どの 品 質 に お よ ぼ す 影 響 が 大 き い の. 非 相 溶 樹 脂 と して そ れ ぞ れ ポ リ メ チ ル ペ ン テ ン(TPXと. で,PETフ. 略 す.三. ィ ル ム 中 の 非 相 溶 樹 脂 の 粒 子 径 が,発. 現する. 井 石 油 化 学 製,RT‑18),ポ. リ プ ロ ピ レ ン(PP,. ボ イ ドに どの よ う に影 響 す る か を 検 討 す る こ と は重 要 で あ. 三 井 ノ ー ブ レ ン製,FO‑50F),ポ. る が研 究 例 は 見 ら れ な い.. 東 圧 化 学 製,T575‑57U)を. 筆 者 ら は,こ れ ま で プ ラ スチ ッ ク中 に異 種 粒 子 を 混 合 し た シー トを延 伸 す る こ とに よ り発 現 す る ボ イ ドに 関 す る検. 非 相 溶樹 脂=90:10(重. 討'5ト17)や 表 層 近 傍 に存 在 す る無 機 粒 子 か ら発 現 す る ボ イ ド. 溶 融 した 。 そ れ をT一 ダ イ に て285℃. が 表 面 に お よ ぼ す 影 響 の 検 討'8)を行 っ て き た.前 報19)では,. 却 ロ ー ル に て 冷 却 し,非 相 溶 樹 脂 が 内 部 に微 分 散 した 厚 さ. ポ リ エ チ レ ンテ レ フ タ レー ト(PET)を. 約500μmの 未 延 伸PETシ ー ト を 三 種 類(PET/TPX, PET/PP,PET/PS)得 た.延 伸 フ ィ ル ム は,未 延 伸 シ ー. フ ィル ム を対 象 と し,フ. 基 材 樹 脂 とす る. ィル ム の厚 み 方 向 の 中 央 部 に ボ イ. ドを多 数 含 有 す る系 で の ボ イ ド発 現 過 程 の実 験 結 果 と数 値 解 析 との 比 較 検 討 を行 っ て きた.本. 報 で は,基 材 樹 脂 中 に. リス チ レ ン(PS,三 使 用 し た.こ. 量 比)と. ドし,二 軸 押 出 機(PCM30,池. トを90mmX90mmの. 井. れ ら をPET:. な る よ うに ドラ イ ブ レ ン. 貝 工 機 製)に. 投 入 して 混 練. で 押 出 し,30℃. の冷. 大 き さ に切 り取 り,小 型 延 伸 機(二. 軸 延 伸 装 置No.586,東. 洋 精 機 製)に. 存 在 す る 非 相 溶 樹 脂 が ボ イ ドにお よ ぼ す 影 響 に つ い て,特. 2.0(面. で,変. に 非 相 溶 樹 脂 の 粒 子 径 に 着 目 し て検 討 を 実 施 し,エ ネ ル ギ ー 的観 点 か ら数 値 解 析 と実験 結 果 の 一 致 を試 み た の で 報. /min)に て 未 延 伸PETシ ー トのMD方 向 に一 軸 延 伸 す る こ と に よ り得 た.延 伸 時 の 荷 重 一変 位 曲 線 は,万 能 試 験 機. 告 す る.. (オ ー トグ ラ フAG‑5000A,島. 積 倍 率3倍)ま. て90℃,ひ. ず み ε:. 形 速 度0.333s‑1(1800mm. 津 製 作 所 製)に. て延 伸 と同. 条 件 に て 引 っ張 る こ とに よ り得 た.ま た 得 られ た 延 伸 フ ィ ル ム を延 伸 方 向 と平 行 に サ ン プ ル を切 りだ し,走 査 型 電 子 顕 微 鏡(S‑510型,日 て,フ. 立 製 作 所 製)に. て1000倍. に拡 大 し. ィル ム 内部 の 非 相 溶 樹 脂 お よ び ボ イ ドの存 在 状 態 を. 観 察 した.ま た,そ れ ら の大 き さ は 画 像 解 析 装 置(ル ー ゼ ッ ク スHD,ニ. レ コ製)に 3‑有. て 測 定 した.. 限 要 素 法 に よ る数 値 解 析. 本 研 究 で は,汎 用 有 限 要 素 法 プ ロ グ ラ ム(MARC)を 用 い,非 線 形 問 題 に 関 す る 手 法 を 選 択 す る こ と で 対 処 した. 3.1モ. デル化. 本研 究 で は,実. 際 の フ ィル ムの 延 伸 過 程 をモ デ ル 化 す る. た め,ひ ず み 速 度 依 存 性,材. 料 定 数 の 異 方 性 は考 慮 せ ず,. 基 材 樹 脂 を均 質 等 方 性 弾 塑 性 体 と して 取 り扱 い,ア. ップ. デ ー トラ グ ラ ン ジ ュ 手 法 に よ る幾 何 学 的 非 線 形 を 考 慮 した. ま た,計 算 容 量,計 算 時 間 を 短 縮 す る た め に,フ. ィル ム の. 厚 み が 薄 い こ とか ら二 次 元 解 析 を採 用 し,一 般 化 平 面 ひず み 問題2ωと して取 り扱 っ た. 3.2解. 析 対象 および境界 条件. 解 析 対 象 は 前 報19)と同 じ よ う に,図3に. Fig. 1. Photograph of film containing (Cross section). voids by SEM. と る 非 相 溶 樹 脂 含 有PETシ 期 性,対. 示 す海 島構 造 を. ー トと し た.海 島 構 造 に は 周. 称 性 が あ る もの と し,数 値 解 析 モ デ ル を 図4に 示. す よ うに モ デ ル 化 した. 3.3要. 素分 割 および境界 条件. 要 素 分 割 図 を 図5に 示 す.要. 素 は四 辺 形 一 般 化 平 面 ひ ず. み 要 素 と した.本 報 で は 非 相 溶 樹 脂 の 粒 子 径 が ボ イ ド発 現 に お よ ぼ す 影 響 を 調 べ る た め,粒 子 径 が 解 析 対 象 の 一 片 の 1/4お よ び1/6.4の. も の につ い て 検 討 した.ま. 件 も前 報19>と同 様 と し た.図5に. た,境. 界条. お い て,点A‑B‑Cで. 囲. まれ た 部 分 が 非 相 溶 樹 脂 粒 子 相 で あ る.こ の 点A‑B‑Cの 領 域 の 面 積 を 変 更 す る こ と に よ り,1/4,点B‑D‑E‑F‑C で 囲 まれ た 部 分 がPET樹 か ら,AD間(左 Fig.. 2. Making model. Seikei-Kakou. of. process. of. void. formation. bi-axially. Vol. 13. No.6. oriented. in film 2001. film. and. 辺)をx方. 脂 相 で あ る.さ. ら に,対. 向 に,AF問(下. 向 に そ れ ぞ れ 変 位 拘 束 し,EF上(右. 辺)のx方. を 等 し くす る変 位 拘 束 条 件 を設 定 した.こ. 称条 件. 辺)をy方 向 の変 位. の こ と に よ り, 409.

(3) y方 向 に お け る幅 の 変 化 は 許 容 さ れ,数 値 解 析 モ デ ル は長. 子 界 面 の 法 線 方 向(σ の と接 線 方 向(σ ∂ の 臨 界 値(は. 方 形 を保 っ た ま ま変 形 す る も の と し た. 3.4構 成則. 離 応 力)を. PETの. 構 成 則 と して,vonMisesの. 設 定 した.な. 伏 応 力(σp訂)と 降 伏 条 件 に 従 う弾. お,は. く離 応 力 はPET単. く. 体の降. 臨 界 値 の 応 力(σ 。)と の 比 を は く離 応 力. 比 σ。と した.. 塑 性 構 成 則 を 適 用 し た.こ の 時 の パ ラ メ ー ター は 引 張 試 験 σ・:σ. に よ る 実 測 値 に基 づ い て,前 報'9)と同 様 に決 定 した. 3.5は. く離 の モ デ ル 化. た だ し,の. 粒 子 界 面 に お け る は く離 の モ デ ル 化 は,前. 報19)と同 様 の. 方 法 を 用 い て 行 っ た.界 面 接 着 力 を代 表 す る 値 と して,粒. (1). ・/σPE7. は σ。 ま た は σ'の い ず れ か で あ る.ま. と σ'の 関 係 は 次 式 に よ る も の と 仮 定 し た.な 力 は,PET単. 体 に お け る90℃. 伏応. で の一軸伸 長 時の真 の応力. と 対 数 ひ ず み の 関 係 か ら,0.5%伸 0.005)の. た,σ 。. お,降. 長(対. 数 ひ ず み=. 時 に お い て 線 形 性 が 無 く な る 仮 定 し て,そ. の と. き の 応 力 を 降 伏 応 力 と 設 定 し た. σFσ. (2). 。/〜 唐. ま た,各 増 分 ご と に粒 子 界 面 近 傍 の 要 素(積 分 点)の 応 力 を外 挿 して粒 子 界 面 上 の 節 点 近 傍 に相 当 す る応 力 成 分 を 推 定 した.こ. の 応 力 成 分 は全 体 座 標 系 で与 え られ る た め,. 各 節 点 の 応 力 成 分 を座 標 変 換 して,粒 子 界 面 の 法 線 方 向 と 接 線 方 向 の 応 力 成 分 に 変換 した.こ. う して 求 め た粒 子 界 面. の 各 節 点 にお け る法 線 方 向 お よ び 接 線 方 向 の 応 力 成 分 を, は く離 応 力 σ。お よ び の と比 較 し て,こ 値 を超 え た 節 点 に は,は. のいず れかが 臨界. く離 が生 じ た と判 定 して変 位 拘 束. 条 件 を外 す 方 法 を採 用 した. 4.結. Fig. 3. Photograph of (Cross section). unstretched. sheet. by. SEM. 果 お よび 考 察. 4.1実. 験解 析. PETと. 各 非 相 溶 樹 脂 との 配 合 に お け る 一 軸 延 伸 フ ィ ル. ム の 断 面 写 真 を 図6に 示 す.非 相 溶樹 脂 の大 き さ を検 討 す. Fig. 4. Relationship between picture of PET sheet with incompatible polymers and finite element model. PET/TPX. Fig. 6 410. Photographs. PET/PP. of stretched. Fig.. 5. Finite. element. mesh. PET/PS. film by SEM (cross section) 成形 加 工. 第13巻. 第6号2001.

(4) る と,粒 子 径 の 大 き い ほ う か ら順 にPET/TPX,PET/PP, PET/PSと. な る こ とが 確 認 で き る.図7にPET一. 非 相溶樹. 脂 の 界 面 張 力 と重 量 平 均 粒 子 径 との 関係 を示 す.な. お,界. 面 張 力 は前 報'9)と同 様 に 求 め た.重 量 平 均 粒 子 径(以. され た.つ. 後,. 単 に 「平 均 粒 子 径 」 とす る)は 次式 に よる も の と し た. d=Σ. た だ し,diは. の場 合 は荷 重 が 高 くなる 場 合 は 低 く な る こ とが 確 認. ま り,界 面 張 力 が 高 くな る ほ ど延 伸 に と もな う. 荷 重 が 低 くな る こ とが 確 認 で き る.こ れ は,界 面 張 力 が 大 きい 場 合 に は 界 面 接 着 力 が 小 さ くな る た め,変. (3). 〃ゴ・dt2/Jnl・di. 個 々 の 粒 子 の 粒 子 径,n1はdiの. 単 独 の 場 合 に比 べ,PET/PS系 が,PET/PPやPET/TPXの. 個数であ. の変 形 が 同 時 に起 こ る た め荷 重 が 低 くな る と考 え られ る. 一 方 ,界 面 張 力 が 小 さい 場 合 に は界 面 接 着 力 が 高 くな る た. る.ま た 延 伸 に伴 い 非 相 溶樹 脂 は 若 干 厚 み 方 向 に つ ぶ さ れ. め,PET/非. て い る の で,そ. と,は. の粒 子 の 面 積 か ら変 形 前 の 直 径 を算 出 し,. 形 倍 率 の小. さ い う ち に は く離 が 生 じ,は く離 後 の ボ イ ドの 増 大 とPET. 相溶樹 脂 の系全 体 の変形 倍率 が高 くな らない. く離 が 生 じ な い.ま. たPSの. 剛 性 がPETの. 剛性 よ. 粒 子 径 と した.こ の 結 果 か ら,界 面 張 力 が 高 くな る ほ ど平. り も高 い た め,変 形 に 要 す る荷 重 も高 く な る と考 え られ る.. 均 粒 子 径 が 大 き くな る こ どが 確 認 され た.. こ の こ と か ら変 形 の 過 程 で,は. ま た,ボ. イ ドと粒 子 径 の 関 係 に つ い て は,全 体 に粒 子 径. が 大 き くな る ほ どボ イ ドが 大 き くな る傾 向 が 見 られ るが,. く離 の起 こ りや す さの 違 い. に よ り荷 重 が 変 化 す る こ とが 示 唆 さ れ る.. 同 じ よ う な粒 子 径 にお い て,非 相 溶樹 脂 の 違 い で ボ イ ドの. 表1に ε=2.0変 形 時 のPET単 体 で の荷 重(為)に 対す る各PET/非 相 溶 樹 脂 系 で の 荷 重(L1)お よ び 各PET/非. 大 き さが 変 化 して い る こ とが 確 認 で き る.図8にPET一. 相 溶 樹 脂 系 の ボ イ ド含 有 率 を示 す.な. 非. 相 溶 樹 脂 の 界 面 張 力 とボ イ ドの ア ス ペ ク ト比 の 関係 を示 す. な お,ボ. イ ドの アス ペ ク ト比 は,ボ. お,ボ. イ ド含 有 率 は. 次 式 に よ る もの と した.. イ ドの厚 み 方 向 の 距 離 V=1一(71/41+Y2/d2)・. に対 す る長 さ方 向 の 比 で 定 義 す る.界 面 張 力 が 高 く な る ほ どボ イ ドの ア ス ペ ク ト比 が 増 加 す る こ とが確 認 さ れ る.し. た だ し,Vは. (4). ρ. ボ イ ド含 有 率,Y1はPETの. か し,粒 子 径 が 変 化 して もボ イ ドの アス ペ ク ト比 は ほ と ん. 41はPETの. ど変 化 し な い こ とが 確 認 され る.つ. 相 溶 樹 脂 の 密 度,ρ は 系 全 体 の 見 か け 密 度,ま. ま り,ボ イ ドの 増 大 に. はPET一 非 相 溶 樹 脂 の 界 面 張 力 の 影 響 が 大 き い が,粒. 子径. の影 響 は 小 さ い と考 え られ る. 図9に,PET/非. 非 相 溶 樹 脂 の重 量 含 有 率,d2は. 体 の延 伸 時. だ し,荷 重 が 最 大 に. 場 合 で の ε=2.0に お け る荷 重 を1.0と. し. た場 合 の 各 荷 重 の 比 で 示 し て あ る.実 験 結 果 か ら,PET. 非. たPETお. よ び 非 相 溶 樹 脂 の 密 度 は そ れ ぞ れ,PETは1.40,TPXは 0.83,PPは0.92,PSは1.05(9/cm3)と. 相 溶 樹 脂 系 お よ びPET単. の荷 重 一変 位 曲 線 を そ れ ぞ れ 示 す.た な るPET/PSの. 密 度,Y2は. 重 量 含 有 率,. PET/TPXお. よ びPET/PPの. 体 積 比 率(1‑V)は. の 場 合,比 め,荷. 重 とバ ル ク の. 比 較 的 よい 一 致 を示 して い るが,PET. /PSの 場 合 はPET単 お り,1‑Vと. した. 場 合 は,荷. 体 の もの よ り も大 きい 荷 重 を示 し て. は 一 致 し な い.PET/TPXお. よ びPET/PP. 較 的 変 形 の初 期 段 階 に お い て は く離 が 起 こ る た. 重 がPET単. 体 よ り も低 くな る の は,実. 際 の断 面積. が 減 少 す る こ と に よ る荷 重 の 低 下 で あ る と考 え られ る.つ ま り,こ れ ら の場 合 は 実 質 的 にPETの. 荷 重 一変 位 曲線 と. 同 義 で あ る と 考 え ら れ る.一.方,PET/PSの;場. Fig. 7. Relationship between average particle size. interfacial. tension. 高 い た め,PET単. く離 後. aspect. Seikei-Kakou. ratio. between of. Vol. 13. t:he void. No. 6. interfacial. tension. 体 よ り も 大 きい 荷 重 を示 し,は. and. Table. Relationship. 形. 剛性 が. Fig. 9. Fig.8. 合,変. が 開始 して もは く離 が 起 こ らず 延 伸 温 度 で のPSの. Result 1. of load-elongation. Relationship volume ratio. between. curve load. by experiment ratio. and. bulk. and. O=3μm,●=5μm. 2001. 411.

(5) の 荷 重 も は く離 に よ る 断 面 積 の 低 下 に よ る 効 果 は な い と 考. は く離 応 力 が小 さ くな る ほ ど変 形 量 が 小 さい 箇 所 に 生 じて. え ら れ る.. い る.こ. 4.2有. QY=1.0,2.0,4.0,8.0に 態 図 を 図10に. お け る ε=2.0変. 示 す.1/6.4モ. Qr=1.0,2.0,4.0の. 形 後 の 変 形 状. デ ル で の 結 果 は,1/4モ. で の 結 果 と全 く 同 様 で あ っ た.つ. ま り,ε=2.0変. デ ル 形 時 で. 場 合 は は く 離 が 起 こ っ た が,Ur=8.0. の 場 合 は 起 こ ら な い こ と が 確 認 さ れ た.ま. 示 す.Ur=1.0(最. イ ドの ア ス ペ ク ト比 が 最 大 に な り,Qrが. 形. 小 値)の 時 が ボ 大 き くな る に し. た が っ て ボ イ ドの ア ス ペ ク ト比 は 小 さ く な り,そ ‑g .0に. し て,Qr. な る と 界 面 の は く離 が 起 こ ら な い こ と が わ か っ た.. 数 値 解 析 か ら得 ら れ た 荷 重 一変 位 曲 線 を 図12に だ し,同. 示 す.た. 形 時 の 荷 重 をa'y一一1.0と. 対 し て 各 荷 重 の 比 で 示 し て あ る.変 に,1/6.4モ. デ ル で の 結 果 は,1/4モ. の 結 果 で あ っ た.つ. て の は く離 応 力 に お い て,は. く離 が 起 こ る 前 は完 全 接 着 の場 合 よ り も荷 重 が 高 くな り, は く離 後 は そ れ よ り も低 くな る こ とが 確 認 で きた. こ の 結 果 か ら,1/6.4モ. デ ル に お い て も,1/4モ. デル で. く離 応 力 が 小 さ い ほ ど延 伸 の. 過 程 に お い て は く離 が 早 く生 じて,は. く離 後 の 延 伸 に よ り. 増 大 され る た め ボ イ ドが 大 き くな る と考 え られ る.一 方, は く離 応 力 が 大 き い場 合 に ボ イ ドが 小 さい の は,延 伸 の初 期 の 過 程 で はPETの. 変 形 だ け が 起 こ り,途 中 で は く離 が. 起 こ る た め ボ イ ドが 十 分 大 き くな る前 に 所 定 の 変 形 に達 す る た め と考 え られ る. 4.3数. 値 解 析 と実 験 との 比 較. 体 の場. 実 験 解 析 と数 値 解 析 の ボ イ ドの ア ス ペ ク ト比 に 関 す る検. した 場 合 に. 討 結 果 か ら,ボ イ ド発 現 に は 非 相 溶 樹 脂 の 大 き さ よ り も PET/非 相 溶 樹 脂 の 界 面 張 力 の 影 響 が 大 き く,ま た,数 値. 図 に お い て 最 も 荷 重 が 大 き く な るPET単. 合 に お け る ε=2.0変. の 変 形 状 態 図 に お け る は く離 が 生. の 挙 動 と全 く同 様 で あ り,は. た ε=2.0変. さ せ た と き の こ の 変 形 状 態 図 に お け る σ.と ボ イ ドの ア ス ペ ク ト比 の 関 係 を 図11に. れ は,図10で. じた 点 と一 致 す る.ま た,全. 限要 素法 による数値解析. 形 状 態 図 の 解 析 と 同様 デ ル で の 結 果 と同 様. ま り,QY=1.0,2.0,4.0の. 場 合,変. 形 の 途 中 で 大 き く荷 重 が 変 化 す る 箇 所 が 確 認 で き る 二 特 に,. 解 析 にお い て 仮 定 した は く離 応 力 に は何 らか の 関 係 が あ る と考 え られ る.そ こ で,界 面 張 力 とは く離 応 力 との 関 係 に つ い て 考 察 を行 っ た. 実 際 に ボ イ ドが 生 成 す る過 程 で は,PET/非 相 溶樹 脂系 の 変 形 の 初 期 段 階 に お い て,主 にPETの み が 変 形 し,特 に,PET/非. 相 溶樹脂 の界 面近 傍の ひず みエ ネルギ ーが 蓄. え られ,変. 形 に と もな い ひ ず み エ ネ ル ギ ー が 界 面 接 着 の エ. ネ ル ギ ー を超 え る とPET/非 a. 相 溶 樹 脂 の 界 面 が は く離 し,. そ の 後 の 変 形 倍 率 の 増 大 に伴 って ボ イ ドの ア ス ペ ク ト比 が. a. 増 大 して い くと考 え られ る.こ の エ ネ ル ギ ー は,ボ 生 成 さ れ る 前 後 のPET/非. イ ドが. 相 溶 樹 脂 の 界 面 状 態 か ら次 式 で. 表 され る と仮 定 した. b. b E==(γ1十. た だ し,Eは c. γ・はWuの. c. (5). γ2一 γ12)s. 界 面 が は く離 す る の に必 要 な エ ネ ル ギ ー,. 式21)より求 め たPETの. 変 形 温 度 で の 表 面 張 力,. γ2は同 じ く非 相 溶 樹 脂 の 変 形 温 度 で の 表 面 張 力,γ12は 同. d. Fig. 10. d. Deformation diagrams of around the particle by FEM (a : cr 1.0, b : Qy=2, o, c : Qy=4.0, d : Qy=8.0). Fig.12. Result. of. (a:Qy=1.0,. Table. Fig.11. Relationship void tion. 412. and. between the. stress. O:1/6.4model,●=1/4. the at. aspect. ratio. interfacial. of. 2. load‑elongation b:6r=2.0,. curve c:Qy=4.0,. by. liFM d:PETonly). Calculated energy for interfacial delaminaiton experimentally. the. deramina‑. mod‑el. 成形 加工. 第13巻. 第6号2001.

(6) じ くPET/非 PET/非. 相 溶 樹 脂 の界 面 張 力,Sは. 単 位 体 積 あ た りの. と非 相 溶 樹 脂 との 界 面 張 力,お. 相 溶 樹 脂 界 面 の 総 面 積 で あ る.. つ ま り,未 延 伸 の 状 態(ε=0)の γ125で あ る が,変 ギ ーEが. るPETと. 界 面 の エ ネル ギ ー は. 形 に と もない 蓄 え られ る ひず みエ ネル. 加 え られ,界. 面 近 傍 の エ ネ ル ギ ー はE+r、2Sと. な る.そ の エ ネ ル ギ ー が,ボ. イ ド発 現 後 のPETお. よび非. 的 に 関 係 が あ る. 数 値 解 析 と実 験 解 析 を有 機 的 に結 び つ け る た め に は,数 値 解 析 に お け る は く離 エ ネ ル ギ ー の 算 出,お よ び,モ デ ル の 最 適 化 の 実 施,ま た,実 験 解 析 に お け る は く離 エ ネ ル ギ ー. 相 溶 樹 脂 の 状 態 か ら求 め ら れ るエ ネ ル ギ ー(γ1+γ2)Sを. の 算:出を行 い,両. 超 え た と きに ボ イ ドが 発 現 す る と い う仮 定 に よ り,1mm3. 後 の 研 究 課 題 とな る.. 者 の 結 果 を定 量 的 に一 致 させ る こ とが 今. あ た りの エ ネ ル ギ ー を求 め る と表2に 示 す 結 果 と な る.こ の 結 果 か ら,最 も ボ イ ド発 現 に 要 す る エ ネ ル ギ ー が 大 きい の はPET/PSで,以. 下,PET/PP,PET/TPXの. 順 にな. よ び,数 値 解 析 に お け. 粒 子 界 面 の は く離 応 力 が ボ イ ド発 現 に定 性. 6.謝. 辞. 本 研 究 に あ た り,数 値 解 析 上 の助 言 を い た だ い た メ カ ニ. り,エ ネ ル ギ ー の 高 さが ボ イ ドの 発 現 し に く さ を表 して い. カ ル ・デ ザ イ ン ・ア ン ド ・ア ナ リシ ス の 小 林 卓 哉 氏 に厚 く. る と予 想 さ れ る. 一 方 ,数 値 解 析 で の エ ネ ル ギ ー 算 出 を 試 み た が,定 量 化. 御 礼 申 し上 げ ます.. に 至 っ て い な い.そ. ます.. の 理 由 は,数 値 解 析 にお け る モ デ ル が. ま た,本 論 文 の発 表 を許 可 され た東 洋 紡 績 に 感 謝 い た し. 二 次 元 で あ る こ と,粒 子 が 完 全 剛 体 で あ る と仮 定 し た こ と な どが 原 因 と考 え られ る.数 値 解 析 に よ るエ ネ ル ギ ー を 定 量 化 し,実 験 との 一 致 させ る こ とが 今 後 の 研 究 課 題 で あ る. 実 験 解 析 お よ び数 値 解 析 に お け る 荷 重 一変 位 曲線 を 比 較 す る と,両 者 の 挙 動 は荷 重 の極 大 値 の 有 無 や 急 激 な減 少 に つ い て は一 致 して い な い.こ れ は,数 値 解 析 に お い て は, PET中. に 非 相 溶 樹 脂 が 一 つ あ る状 態 で あ る こ と に対 し て,. 実 験 解 析 に お い て は,PET中. に分 散 してい る非相 溶樹 脂. が 多 数 存 在 して い る こ と に よ る と考 え ら れ る.し PET/TPXお. よ びPET/PPの. 形 の 全 領 域 でPET単. 場 合 に お い て,前. 参 考 文 献 1) Ghiam, F, and White, J. L.: Polym. Eng. Sci., 31 (2), 76 (1991) 2 ) Wu, S. ; Polym. Eng. Sci., 30 (13) , 753 (1990) 3 ) Borggreve, R. J. M., Gaymans, R. J., Shuijer, J., and Inden Housz J. F.: Polymer, 28(9), 1489 (1987) 4)福. か し,. 者では変. 井 孝 之,浦. 部. 宏,井. 上. 隆:高. 分 子 論 文 集,47(4),. 315(1990) 5)成. 体 の荷 重 よ り も小 さ い の が 実 験 解 析. 澤 郁 夫,栗. 山. 卓,小. 島 賢 一 郎:高. 分 子 学 会 予稿. 集,39,1199(1990). お よ び 数 値 解 析 い ず れ の荷 重 一変 位 曲線 に お い て も確 認 で. 6)徳. きる の に対 して,後 者 で は ε=0.25〜0.50の. 単 体 の荷 重 よ り も高 くな る現 象 が い ず れ の 曲 線 に も見 られ. 7) Fukahori, Y. and Seki, W.: J. Mater. Sci., 28(15), 4143 (1993). る.実 験 解 析 お よ び数 値 解 析 に お い て 個 々 に 起 こ っ た 現 象. 8)福. 永 守 高,野. は前 述 の とお りだ が,両. 9)村. 上 昌 三,Bedia,. 範 囲 で はPET. 者 を比 較 して み て も,変 形 挙 動 や. は く離 が 起 こ る タ イ ミ ン グが 非 常 に 類 似 して い る こ とか ら, 表 面 張 力 と は く離 応 力 に は.̲̲.定の 関 係 が あ る と考 え られ る. 本 報 の 数 値 解 析 結 果 か らは 定 量 的 な 一 致 は 見 られ な い が, は く離 応 力 の違 い が 界 面 張 力 で 表 され る可 能 性,す な わ ち, 実 験 結 果 を予 測 す る技 術 を よ り高 くす る可 能 性 が あ り,工. 11)豊. 田. 12)松. 井 武 司,濱. 谷. 信 三:材. 昂:プ. 料,49(12),. S.: Rheol.. ラ ス チ ッ ク エ ー ジ,36(5),199(1990) 野 明 人:紙. パ 技 協 紙,45(12),1341. 13)松. 井 武 司:工. 業 材 料,41(7),26(1993). 14)濱. 野 明 人,熊. 野 勝 文,伊. 目 して,弾 塑 性 体 モ デ ル で 仮 定 した 有 限 要 素 法 に よる 数 値. 賀 敦,松. 井 武 司:. 藤 勝 也,野. 々 村 千 里,鈴. 木 利 武,石. 原 英 昭:成. 形加. 々 村 千 里,鈴. 木 利 武,石. 原 英 昭:成. 形加. 々 村 千 里,鈴. 木 利 武,石. 原 英 昭:成. 形加. 木 利 武,石. 原 英 昭:成. 形加. 工'93,145(1993) 16)伊. 藤 勝 也,野 工'99,151(1999). 解 析 を 行 い,実 験 結 果 との対 応 を検 討 した.そ の 結 果,以 下 の こ とが わ か っ た.. 17)伊. (1)実 験 解 析 よ り,PETと 非 相 溶樹 脂 の界 面 張力 が大 き い ほ ど ボ イ ドの アス ペ ク ト比 が 大 き くな る.し か し,. 18)野. 藤 勝 也,野. 工 シ ン ポ ジ ア'99,287,(1999). 非 相 溶 樹 脂 の粒 子 径 が ボ イ ドの ア ス ペ ク ト比 に お よ ぼ. 々 村 千 里,伊. 藤 勝 也,鈴. 工 シ ン ポ ジ ア'95,263(1995) 19)伊. す 影 響 は小 さ い.. 藤 勝 也,多. 成 形 加 工,10(8),636(1998) 15)伊. た,同 様 に 非 相 溶 樹 脂 の 粒 子 径 に着. (2)数 値 解 析 よ り,は. 形 加 工,6(12),869(1994). E. L,鞠. 1263(2000). ィルムの延 伸 過程. に お け る ボ イ ド発 現 機 構 を非 相 溶 樹 脂 の 粒 子 径 に着 目 して, 実 験 的 に 確 認 した.ま. 々 村 千 里:成. (1991). 言. 内 部 に非 相 溶 樹 脂 を 含 有 す るPETフ. 形 加 工'90,235(1990). 10) Wanno, B., Samran, J., Bualek-Limcharoen, Acta. 39 (3) , 311 (2000). 業 的 に は 有 意 義 で あ る と考 え られ る. 5.結. 田 寛 志:成. く離 応 力 が 小 さい ほ ど,ひ ず み が 小. 藤 勝 也,野. 々 村 千 里,鈴. 木 利 武,石. 原 英 昭:材. 料,49. (12),1270(2000). さ い うち に は く離 が 生 じて ボ イ ドの ア ス ペ ク ト比 が 大. 20)山. き くな る.ま. 21) Wu, S.: Polymer Handbook, 4 th EditionVl-527 (1998),. た,非 相 溶 樹 脂 モ デ ル の 粒 子 径 が ボ イ ド. の ア ス ペ ク ト比 に お よ ぼ す 影 響 は小 さ い.. 田 嘉 昭:塑. 性 ・粘 弾 性,51(1990)培. A Wiley-Interscience. 風 館. Publication. (3)異 な る粒 子 径 を 考 慮 して も,実 験 解 析 に お け るPET Seikei-Kakou. Vol. 13. No. 6. 2001. 413.

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