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S c i .a n dT e c h .E n e r g e t i cNa t e r i a l s .Vo I . 6 4 ,No . 2 ,2 0 0 3 61

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(1)

S c i .a n dT e c h .E n e r g e t i cNa t e r i a l s .Vo I . 6 4 ,No . 2 ,2 0 0 3 61

T Y I e r m a l I ) e ha v i o ro fv ar io usme t a l c ompl e xni t r a t e s( V)

‑ Coc o mpl e xni t r at e s ‑

Mi y a k o A by o s h i ● , Na oYa ma g u c h i y a, a n dHi d ct s ug uNa k a mu m

net h e ml a Hxh a v i o ro f a) c o mp ] C xn i t r at e so fGI T b o h y d r a z i d ea n da mmi n c( h e r e a 什 e r ,C o CDHa n dCo AM ,

T CS F d i v c L y )wa si n v es L i g a t c dwh c nm iX c dwi t ht w ok i n d so f d l eO X i d i z i n ga g e n t , s o t ) n t i u mn i t r a t e ( he T mA c r , S ‑ N) a nd

c o p p e r n i t r a t eb a s i c( h e r e a A c r , C ND) .

¶ l ed l C n n aJ 由b i l i t yo f Q) C DHwa ss l i g ht ) yl o wc r t h a J l t h a t o fC bAM, wh i l ei t st h e T ma l陀 a Ct i v i 吋Wa Sh l ' g h e r , a s d e mo n 加 I e db yd l e陀S u ] t so rd i qe r e n t i a ld l e n l l a la n a l y s i s .Bo t hc o mp l e x e st mc t e dmo r e s 加n g T yt oCNB i n 0

0mp a h s o nwi t hS r N・

Ne i L h c ri gn i t i o nn o rb u mi n g m rr e di nt h ea) AMI S T N mi x t t m d l 血 gt h ec o mb u s t i o n e x p enme n t . T he

( bCDH ・ C NBmi x t L J T eWa sd t cm os te a s i l yi g r l i t e do fa l l 血em i xt ur t S.T k F X Xhi vee ne r g yn e c e s s a r y f ori gn軸 gd l e m

ix t uTCSex c e p t f o r t he( bCDH・ CNBw as t h o u 91 t t Ob eo 伝氾t b ymc ) l i n ga n de n d o t h e m i CT C a C t i o n ・

h T t : ga T dL oc o mb t J S t i o nmc t i v i ( y , t h e O} C DH ‑ C NDmi x t u r ewa sd l O u dl t t Ot X d l emo s t e 触 i v ea sag a sg e n e t a n t

be c a l m O fi t ss ma ll p

S S u r ee X t XI n e n t a n dl o wb t J mi n gt e m p e r a t t J J Y . TT I eCo A M c o mpl e xd i dT t O t e a s i l yr e a c t wi d l d l e

t w ok i n d so fo x i d 出n ga g e n tt d h t h i se x p enm c n L ,n 肥 S S i t a t i n g t h ea d d i t i o no fa T L O t h e r c o m 叩 n ti no 血 t o i mp 1 0 V Ct h er c a c t j v i t y ・

I nd l eC o CDHc o mp l e xm ix t t J J t S , d l et J S eO f CNBa sa no x i di z i n g喝印t C O n S i d e r a b l yr e d u c e d d l eg e n e mt j o nor 山e N Ox g a s ,dl i l et h eg e n e t 7 L d o no rCOg a si n c T 血 d u et o d l Ct e mp em t t J r er du c t i o n .F o rd l eCo AM mi x t t J J T,a

T t ! hd v e ] yh i g h a mo u n t o f N Ox g a s e swe T eg e n e mt e d , becaL J S et hec o mb L L S t i o nt e mF m t t J T e Wa sh i g h. C hd l eO t h e rh a n4

C O田SWa sn o t g e n e T a t e d . .

1.I n t r o d u c t i o n

R cc e n t l y ,a u l o mo bi l c s s o ) di nJ a p a na J t e q t J i p F d wi t h a i r b a gs y s t c msf or s af c Td血血 g . An o n , a z i d eg a sg e n c r a J l t a S as u t di t def o rd i u ma z i d eh a s t mns t u d i d , a n dt c b 7 L Z O l e d c r i v a

ti

v c s l ) , t J T W I c : )a n da z o d i c a r b o a m id e D ,wc r cl b e s u b j e c t so f t hi ss t u d y ・

T T I ca u t h o r se v a l u a t e dt h em ct a] c omp l e x e so fo 喝a n l C 0

0m f Dund s , wh i dl a r c C O m叫 o f ma n y ni t r o g e na t o m s , a s t h en e wg a sg e n e mn t ・l np r e v i o us r c poT b 4 トL : ) , t h et h c ml a ] d ∝o m押S i t i o nkh a v i o r o f meL a l c o mp l c x c so f c a J t X ) h y d J I L Z i d e wa si n v e s l i g a t c d .

l nd l i s T eT X) r L t h e0 )0 0 T n P l e x ni t ml c s

of

c a T t X d l y d l a Z i d e ( Q) ( NH! N HCON HNH ! ) 1

加o)

2 , ∝ DW we r es y nt hc s お4

a n dt h et h e r ma l b e h a vi o r wa si n v e s l i g a L c di nami x e ds y s t e m v n ' t ht wok i n d so ft h eo x i di z i n ga g e n t :S t r o n t i u m n i t r a t e

Rc c c i v e d: No v e ml xI 2 0 ,2 0 0 2 . ^∝ q p t ed: Ma r c h1 9 ・2 0 0 3

叫 n t o f A p p l ) ' c dC h c mj 叫 F a c L J l け O r E n g i n c c 血&

Ky u du l 瓜i t u t c o r l t dl n O l o g y , 卜 I ,Sc T t S u i ‑ T T d , T j t x l t a ・ k u .

Kj L a k y us y u ・ s h i , S D 4 ‑ 8 5 5 0 , J Af T A N

TEL十 8 1 ‑ 0 9 3 ‑ 8 8 4 ‑ 3 3 3 4

F j u 十 8 卜0 9 3 ‑ S S ト3 3 1 9

( s r ( NO3 ) 2 , S r N)a n dc o p p e rn ] ' t r a t eb a s i c( Cu( OH)( N O B ) ,

CNB) .T T t eL h e ml a Ib c h a v i o ro fd t e s c mi x t l l 陀 S W

eTC

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0mp a T e d wi l ht ha t o f l h cmi x t t mo f d l eQ) a mm in e0 0mp l c x

nj t r a t c( a) ( N H J 6

加oJ

, , chAM)a b e a d yi n

LJSC.

2. Ex p e r i me n t

2.

1Re a e e n t s

Cb O Hwa ss y n t h e s i z d b a s e do n t h em ct h d d e s cn M b yl v a n o vc ta l . ) 3 ) F o rt h e C h AM ,Q" mmi n ec o mp l e x c h l o r i d ewa ss ynt J I C S i z c dbmc o b a ) Ic h l o r i d ea n da q u e o t J S a mmo n i a , a n dt h eh y d

r

c cMo r i d ewa st h e n0 0n v c佃 di n t oL h c n i t T a t C 川 . ¶e obt ai ne d c o mp l e x e s

w e

r ei d c n d f i e du s i n g e l c mc n t a la n ? 1 y s i s a n d F X ) l a 血 e d l i dl tZ C ma n a t o mi c a b s o r p t i o ns p e ct r o mc t r yd u et ot h e i ri n s o l u bi l i t yi nwa t e r .

¶l CSTn i t r a t eo ft h eo x i d ki n ga g e n twa s Wa k op u

re

c h e mi c a lT t ng e n tg r a d e . lbe 0 0耶 rn i t r a l Cb a s i cwa s

s yn L h c si z e d r c f t r r i n gt ot h eme t h d d c s c n M i nGe mc ) i n ' S h a n d b wk J S ) ・ R e a g c n t s s c T e e n C dt oul d c r6 3p mw

e

r emi x e d f u rs i x t ymi n u t e su s l n gS P l i u a b L ec h o p s t i c k so np a T C h me r t t

pa p er . S c v e T a Jk i n d so r s a mp l e swe r e Pn P a T C db ym ix i n g : a

(2)

62 Sci.andTech.EnerleticMaterials,VoJ.64.No.2,2003 stoichiometr

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compositionandarcw00mpositionseach w

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hFXBiLiveandnegativeoxygcJlbaJanccsb

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15

C

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(

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‑5払10.+22S

I O+

127N!+45CO!+135H:0 (1) 270)CDH + 44cN3

‑9Cb30.+88a+211N..+81

C

O2+309H:0

( 2 )

300)AM + Ssr(NOB)2

‑10Cb30.+

8 s r o+

132N!+270H:0

( 3 )

27

0

1AM + 8CNB

‑9q Ol+16Cu+(251/2)N!+255H:0

( 4 )

2.2Apparatusandmethod 2.2.1ThemalanaJysis

mediqcrentialtJlennaIanalysisand theTTICmla) graviJ

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2.2.3Combustionreactivity

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w

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C b

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hJ

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H STN 0.4410.559 0.628

′WL

/0.372

‑ 2.66 0.4170.5&3 0.6050.

395 ‑ 0.85 0.4050.595 0

.5940.407 0 0.3950.604 0.

5830.417 + 0.82 0.3750.625

0.5620.438 + 2.38 C"B i 0.3970

.603 0.5540.446 ‑ 0.98 0.3860.614 0.5420.458 ‑ 0.32 0.3800.620 0.5360.463 0 0.3750.625 0.5310.469 + 0.3

1 0.3650.635 0.5200.480 + 0.92

C h J M

S rN

CNB 0.8570.l43 0.9080.0

92 ‑ 2.51 0.8110.189 0

.8760.25 ‑ 0.87 0.7900.21

0 0.8600.40 0 0.7690.23

l 0.8450.55 + 0.78 0.732

0.268 0.8170.83 + 2.26 0.8440.156 0.8870.13 ‑ 2.74 0.8180.182 0.8670.33

I.78 0.7940.206 0.8480.152

‑ 0.87 0.77l0.229 0.8300

(3)

Sc i .a n dTe c h .E n e r g e t i cMa t e r i a 一 s ,Vo I . 6 4 .No . 2 .2 0 0 3 6 3 Q) n

s

e q u e n d y , L b

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si n v e s t i g a t e d a tL ・ lMPa .Th eb u m] n g r a t ewa s d e t e r mi n e di nt e r mso fl h ct i met h a t w a sn e e d e dbrt h e

c o mb t J S t i o nwa v el oI ‑ 肥 e d1 0 T T t m・

¶l eb t J ml n gt e mF X : mt u r C

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sa l s omc a s u p xlt J S i n gt h e s a me t h e o 柁t i c a J d e t t s i t ya r t dt u t xd i a me t e r

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L J Si n ga R i g a k uT t ) t a r ) e xRU‑2 0 0 ・

2.2.4

Th ee v o l v e de a s

¶l ee v ol v e d Ba s es ,P r D d u c c dwh e nt h eh e a lo fr e a di o n

w a

sme a s u血 , we r e c o l l ∝t c di na 0 0

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3 5 0 ml叩 C i t y ) . T T t ea mo u nt sO fN : ,CO ,Cola n dN: 0 g a

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s i n gt h ei n d o p h e n o l ' S

' T d d l D ( A‑6 3 0 n m) a ' d 触 pa m i r K kr d d e h y 血 mc t ho dJ B ) ( A‑4 5 8 m m) . T C S p eC t i v c l y .

3.Re s u l t sa n dd i s c L I S S i o n

3.

1 Th e r ma l a n a l y s i s

Fi B ・ ls h o wst h er e s u l t so ft h et h e r ma l a n a l y s i so f n I CDH a t l d C bAM. TT l e0 ) C DHs t a T t C dt ome l ta t2L 0 , a n dt h e n

血0 0m

e de x o t h e r ma l L ya t2 5 0 ℃ a R e rt h ec n d o t h e r m i亡 d c c omp o s i t i o n ・ ¶cc bA Mc o mp l e xwa ss ] i dl d yr n o T CS t a b l e t h a nt h eC b C DH be c a u s eoramde r a t e l yh i g he rmc l t i n B

pi n t( 2 2 0 ℃ ) a n d i n i 血It e mp er a t u r eo fe x o t h e r mJ ・ c d c 0 0m 四 S i t i o n ( 2 7 5℃) .¶et he r d 陀a C t i v j t yo f t he

C b C DHw

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0

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d u r i ng t h e e n d o l h c m i c d c c o mps j L i o n ・Th eha lr c s t ' d u c wa sC b3 0 4 ,WMc hw

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u s J ' n gt h eF X ) Wd e rX‑ r a yd i h c t i o na n dt h eG n a I we i 9 1 L l os .

F J ' g ・ 2s h ows t h er cs uI L so ft h e r ma l a n a l y s i so ft J l e C b CDH

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T t d I . t S m ix

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a tt h e s t o i c h i o mc 什i c c o n l P O S i t i o n , T C P T C Sent a ( j v e l y ・F o rl h cmi x l t J r ew it hS r ( N o . . ) Io ft h e o x j d i z j n ga B e n Lt h e r ewa sa] j L d cd i f fe r c n c ci na p p a r e n t l h e r ma l t da v i o r 0 0mp a r e dwi t ht h a t o f o n lyt h e c o n l P ) e x( a s

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6 4 Sc i . a n dTe c h . E n e r g e t i cMa t e r i a l s . Vo L6 4 . No . 2 , 2 0 0 3 e x o t h e r mi cI C a C l i o nw a s 0 0n f m e db yt J S j n gl h eCNBa st h e o x i d i z i n ga g e n t T T t er e a c t i v 舌 l ywi t ht h eC NDwa se x p c c t c dt o b eh 砂e r t h a nt h a t wi t hSr ( N O3 ) ? i nb o t h c omp l e x e s . 3. 2He a to f c o mb s u t i D n

Fi g . 3s h o wst h ec o mJ X ) S i t i o nd e p en d e n c eo ft h eh e a to f T t n C d o n .T l l eC OmPS i t i o nd c F X ! n d e n c cwa ss ma l li na l l s y s t e m s . T l l eS m a ll 0 0mp o s i l i o nr a n g ew a sc o n s i d e r e dB ob c o n eo f t h er e asoT t S f or t h k, be au set h e 0 ) A Mm ix t t J r ed i d n ' t

es p ec i a l L yi g n i t ei nt h ew id e0 0 q x ) s i t i o nr a n g c ・ Fj g ・ 4s h o ws t h eX m p a u e mso ft h e c o mb t J S t i o n r e s i d u e a tt h e s t ∝h i o me t r i cc o m p o s i t i o n . h t hemi xt t J J Tw it hSr ( MOS ) 2 , v a r i o L J S 0 0b a J l o x i d e swe f e 0 0n 血mc da n dOゎ03f o r me dI k e c om F X ) S i t e o x i d e w i t h Sr O . Ont h eo t h e rh a r L d , a) 0wa s

0

0n f iml e do n l yh t h em ix t u r ew it hCNB.S r C O3 Wa s p r o d u c e db yt h er e a c t i o no f Sr Oa n dCol .

h t h e C hA M‑ m m ix l u J T, t h eh e a t o f 8 0 mbu s t i o nh a da ma xi mu mv a l u ea t ‑ 1 . 7 7 6 g( l o o s) l o f t h eo x y g e nb a l a J I C C .

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d e 0 0mp o s i l i o r L a t t h eh e a t i n gr a t eo f2 0 K/ m in . ; e q s . 1t o4 . I n t h i ss y s t e r r L ,t h ec o mbL J S t i o nr c a c t i v i L yi nat u b ewa s i n v c s t i g a l e d f ort h e 0 0mp o s i t i o no f ‑ 1 . 7 7 6 g( 1 0 0 9‑ ‑ ,a s d e s c n M l a t e ri ns e c t i o n3 ・ 3 ・ I J la l ls y s t e n l Se X C e P tf ort h e D AM・ CN Bmi x t u r e ,i twa su n k T ) O wnWh e t h e rL h ch e a to f 0

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so c . , 6 2 ,1 6 1( 2 0 01 )

種々の金属錯体硝食塩の熟的挙動 ( 第 5 報)

‑コバル ト年俸稀敢塩 一

秋書 美也千° ,山 口屋 奈緒● .中村 英嗣 ●

カルボノヒ ドラジ ドな らびにアンミンの Co 錯体硝酸塩 ( 各々 CoCDH,Co AM) の熟的挙動を酎 ヒ剤混合 系にて比較検討 した。酸化剤 としては s r ( N O , ) , , CU( OH)( N O , ) ( Sr N,CND) の 2 種類が選択された。

示差熱分析より ,CoCDH 錯体の熱安定性は ,co A M錯体に比べやや低いが.熟反応性は高いことが推 測された。両錯体 ともに酸化剤 として C N B を用いた方が熱反応性は商かった。

着火性は co cDH‑ CNB 混合物が最 も良好で ,Co AM‑ Sr N 混合物では着火,燃焼 しなかった 。co cDH

‑ cNB 混合物以外の系では,発火に必要なエネルギーが融解や吸熱反応によ り相殺 され 着火 Lに(くな ることが推測された。

さらに co cDH‑ CNB 混合物系は燃焼速度の圧力依存性が小さく.燃焼温度が低い結果が得 られ.ガス 発生剤として有効な性質をもつ組成物であることが明らかとなった 。co AM 系駄 本実験で使用 した 2 種 類の酸化剤との燃焼反応性が低い結果で,反応性改良の為に第三成分の添加が必要であると考えられる。

燃焼時の先生ガスは Co CDHI CNB 混合物系では NOx ガスは低減するが,燃焼温度が低いために CO ガ スが増加 した 。co AM 混合物では c o ガスは発生 しないが.燃焼温度が高いために N Ox ガスの発生は多 い結果 となった。

( ● 九州工業大学 工学部 応用化学教室 〒 8 0 4 ‑8 5 5 0 北九州市戸畑区仙水町 卜 l )

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