残 留 農 薬 に か か わ る 食 品 の 安 全 性 評 価 の 精 密 化 に 関 す る 研 究
S t u d y o f P r e c i s e E s t i m a t i o n o f P e s t i c i d e R e s i d u e s f o r F o o d - S a f e t y A s s e s s m e n t
平 成 2 9 年 度 論 文 博 士 申 請 者 矢 島 智 成 （ Yaji m a, Tom onar i ） 指 導 教 員 石 井 一 行
食 品 に 残 留 し た 農 薬 を 喫 食 す る こ と に 伴 う ヒ ト の 健 康 へ の 影 響 の 程 度 を 知 る こ と は ，食 品 衛 生 上 の 重 要 な 課 題 の 一 つ で あ る 。こ の 残 留 農 薬 に よ る 健 康 影 響 を 抑 え ，厳 し く 管 理 す る た め ，厚 生 労 働 省 が 所 管 す る 食 品 衛 生 法 が 制 定 さ れ て い る 。 そ の 中 で 農 薬 は ， 法 第 11 条 に 規 定 さ れ た 食 品 規 格 と し て 残 留 基 準 （ 食 品 中 の 最 大 残 留 量 MRL ， M ax i m u m r e s i d u e l i m i t ） が 示 さ れ て お り ， こ の 基 準 を 超 え て 農 薬 が 残 留 し た 食 品 を 市 場 か ら 排 除 し ，人 々 に 喫 食 さ せ な い こ と で 健 康 影 響 を 未 然 に 防 い で い る 。す な わ ち ，基 準 を 適 切 に 設 定 す る こ と で ，過 量 な 農 薬 の 摂 取 が 防 が れ ，ヒ ト の 健 全 な 食 生 活 が 保 持 さ れ て い る 。基 準 設 定 に 際 し て は ，適 正 に 農 薬 を 使 用 し た 作 物 中 の 残 留 状 況 が 大 き な 要 因 と し て 考 慮 さ れ て お り ，そ の 挙 動 を 把 握 す る こ と が 適 切 な 基 準 の 設 定 に 結 び つ く 。
農 薬 を 使 用 し た 作 物 中 の 残 留 濃 度 は ，農 薬 の 使 用 量 の 他 ，栽 培 期
間 中 の 気 温 や 降 雨 な ど の 環 境 要 因 や 作 物 の 生 育 速 度 な ど に よ っ て
大 き く 変 動 す る 。 ま た ， 喫 食 す る 部 位 が 個 人 や 国 ， 地 域 に よ っ て 異
な る た め ，作 物 個 体 中 で の 農 薬 分 布 が 実 際 に 摂 取 す る 農 薬 の 量 に 変
動 を 生 じ る 要 因 と な る 。こ れ ら を 踏 ま え ，残 留 基 準 は 大 き な 変 動 幅
を 考 慮 し て 設 定 さ れ て い る が ，こ の 変 動 は ヒ ト へ の 健 康 影 響 の 精 密
な 評 価 を 困 難 に し て い る 。
本 研 究 で は ，国 内 の 複 数 圃 場 で 慣 行 農 業 に 従 い 農 薬 を 散 布 し た 各 種 作 物 を 得 て ，こ れ ま で 長 期 間 に わ た る 圃 場 の 確 保 が 困 難 な た め 極 め て 実 施 例 が 少 な く ，ほ と ん ど 明 ら か に さ れ て い な か っ た 作 物 中 の 残 留 農 薬 量 に お け る 変 動 要 因 に つ い て 詳 細 に 調 査 ，解 析 し た 。そ の 結 果 と し て 、実 態 に 即 し た 条 件 下 で 得 ら れ た 科 学 的 デ ー タ に 基 づ き 、 詳 細 な 暴 露 量 を 導 く こ と で 適 正 な 基 準 設 定 に 寄 与 す る と 共 に ，残 留 農 薬 に 起 因 し た ヒ ト の 健 康 に 対 す る 安 全 性 評 価 の 精 密 化 に 繋 げ た 。 1. 作 物 栽 培 環 境 要 因 の 変 動 に 伴 う 農 薬 の 残 留 性 評 価
1 )ハ ク サ イ と ホ ウ レ ン ソ ウ を 同 一 年 度 に そ れ ぞ れ 国 内 8 カ 所 の 試 験 圃 場 で 栽 培 し ，概 ね 同 一 条 件 で 複 数 の 農 薬 を 散 布 し て 得 た 試 料 を 分 析 し た 。 2 年 間 に わ た り 同 様 に 試 験 を 行 い ， そ れ ぞ れ の 作 物 に つ い て 得 ら れ た 各 1 6 例 の デ ー タ （ ハ ク サ イ の 7 圃 場 ， ホ ウ レ ン ソ ウ の 6 圃 場 は 2 年 間 共 通 し た 同 一 圃 場 で 実 施 ）よ り ，圃 場 間 に お け る 残 留 性 の 変 動 ，同 一 圃 場 に お け る 栽 培 年 間 で の 残 留 性 の 変 動 及 び そ れ ら の 程 度 に つ い て 解 析 し た 。 そ し て ， 得 ら れ た デ ー タ （ Ta bl e 1 ） か ら 暴 露 量 の 推 定 を 試 み た 。
圃 場 間 で 比 較 し た 残 留 濃 度 の 変 動 は ，露 地 栽 培 し た ハ ク サ イ で は
最 大 1 0 . 5 倍 ， 施 設 栽 培 し た ホ ウ レ ン ソ ウ で は 最 大 5 . 7 倍 あ っ た 。
C r o p
P e s t i c i d e A p p l i c a t i o na ) R e s i d u e l e v e l s ( m g / k g )
L R H R H R / L R M e d i a n M e a n R S D ( % ) C h i n e s e c a b b a g e
D i n o t e f u r a n 2 0 % , 2 0 0 0 t i m e s , 2 × 3 - d 0 . 1 2 0 . 8 7 7 . 3 0 . 4 2 0 . 4 7 4 6 F l u b e n d i a m i d e 2 0 % , 1 0 0 0 t i m e s , 3 × 1 - d 0 . 2 4 2 . 5 2 1 0 . 5 0 . 9 6 1 . 0 8 5 6 F l u f e n o x u r o n 1 0 % , 2 0 0 0 t i m e s , 2 × 1 4 - d 0 . 0 6 0 . 3 6 6 . 0 0 . 1 3 0 . 1 6 5 8 P y r i d a l y l 1 0 % , 2 0 0 0 t i m e s , 2 × 3 - d 0 . 2 0 0 . 9 0 4 . 5 0 . 3 9 0 . 4 7 4 5 To l f e n p y r a d 1 5 % , 1 0 0 0 t i m e s , 2 × 1 4 - d 0 . 0 8 0 . 6 0 7 . 5 0 . 2 0 0 . 2 5 6 5 S p i n a c h
D i n o t e f u r a n 2 0 % , 3 0 0 0 t i m e s , 2 × 3 - d 2 . 1 5 1 2 . 2 5 . 7 5 . 8 7 6 . 7 7 4 3 F l u f e n o x u r o n 1 0 % , 4 0 0 0 t i m e s , 3 × 3 - d 1 . 6 9 8 . 6 4 5 . 1 3 . 6 7 3 . 9 5 4 2 Te f l u b e n z u r o n 5 % , 2 0 0 0 t i m e s , 2 × 7 - d 0 . 9 4 3 . 3 7 3 . 6 1 . 7 9 1 . 8 6 3 4 L R , 最 低 値; H R , 最 高 値; R S D , 相 対 標 準 偏 差
a ) 散 布 条 件; 製 剤 中 の 有 効 成 分 含 有 率 ， 散 布 時 の 希 釈 倍 率 ， 散 布 回 数 × 最 終 散 布 か ら 収 穫 ま で の 期 間
Ta b l e 1 .
ハ ク サ イ 及 び ホ ウ レ ン ソ ウ に お け る 残 留 農 薬 濃 度 の 圃 場 間 比 較
ま た ，同 一 圃 場 に お け る 年 度 間 の 残 留 濃 度 は ，施 設 栽 培 し た ホ ウ レ ン ソ ウ で は 再 現 性 が 認 め ら れ た が ，露 地 で 栽 培 し た ハ ク サ イ で は 再 現 性 が 認 め ら れ な か っ た 。こ の 原 因 と し て ，露 地 栽 培 で は 降 雨 に よ る 流 失 や 日 光 に よ る 分 解 な ど 残 留 量 に 影 響 を 与 え る 要 因 が 増 え る こ と が 考 え ら れ た 。ま た ，各 残 留 濃 度 は 試 料 個 体 の 重 量 と の 間 に 負 の 相 関 を 示 し た が ， 気 象 条 件 と の 間 に は 相 関 性 は 見 ら れ な か っ た 。
さ ら に ，本 研 究 で 得 た 分 析 結 果 か ら 暴 露 量 の 推 定 と し て ，平 均 一 日 摂 取 量 を 算 出 し ， 一 日 許 容 摂 取 量 （ A D I , A c c e p t a b l e D a i l y
I n t a k e ） に 占 め る 割 合 （ A D I 占 有 率 ） を 求 め た 。 A D I 占 有 率 は 最
大 で ハ ク サ イ 5 . 2 % ， ホ ウ レ ン ソ ウ 8.6% で あ っ た 。 圃 場 間 や 栽 培 年 度 間 で の 残 留 濃 度 の 変 動 を 加 味 し て も ，健 康 に 影 響 を 生 じ る 恐 れ は な い こ と が 実 測 デ ー タ を 基 に 明 示 さ れ た 。
2 . 分 析 部 位 の 取 り 扱 い に 起 因 す る 暴 露 量 評 価 へ の 影 響
2 )国 内 外 で 残 留 性 評 価 の 対 象 部 位 が 異 な る リ ン ゴ ，日 本 梨 ，西 洋 梨 の 3 種 仁 果 類 作 物 で ，そ の 評 価 部 位 の 違 い が 残 留 性 評 価 に 及 ぼ す 影 響 を 調 査 し た 。 5 種 の 農 薬 を 散 布 し て 栽 培 し た 試 料 を ， 個 体 ご と に 2 つ に 分 け ， 試 料 を 2 組 作 製 し た 。 一 方 を 我 が 国 で の M R L の 対 象 部 位 で あ る ” 可 食 部 ” と 通 常 は 除 去 す る ” 非 可 食 部 （ 花 落 ち ， し ん 及 び 果 梗 の 基 部 ） ” に 分 け ，他 方 は 分 別 せ ず に 諸 外 国 で の M R L 対 象 部 位 で あ る ” 果 実 ” と し て ， そ れ ぞ れ の 残 留 濃 度 を 求 め た （ Ta bl e 2 ）。
各 部 位 の 残 留 濃 度 は ，果 実 上 部 の 窪 み 部 分 を 含 む 非 可 食 部 が 最 も 高
か っ た が ，果 実 と 可 食 部 で は ほ と ん ど 差 が な か っ た 。非 可 食 部 の 重
量 は 可 食 部 に 比 較 し て 大 変 軽 い た め ，果 実 全 体 の 濃 度 へ の 影 響 が 少
な か っ た も の と 推 察 さ れ た 。 ま た ， 残 留 濃 度 は ， 非 可 食 部 と 可 食 部
の 重 量 比 か ら 算 出 し た 果 実 計 算 値（ 非 可 食 部 と 可 食 部 の 合 算 値 ）と
果 実 実 測 値 が ほ ぼ 一 致 し て い た 。こ の こ と か ら ，分 別 分 析 し た 場 合
で あ っ て も ，合 算 す る こ と で 果 実 と し て の 残 留 濃 度 が 導 け る こ と が
明 ら か と な っ た 。仁 果 類 作 物 で は ，分 析 対 象 部 位 が 可 食 部 で あ っ て も ，果 実 全 体 で あ っ て も ，暴 露 量 評 価 に 及 ぼ す 影 響 は 小 さ い こ と が 示 唆 さ れ た 。
3 . 作 物 形 態 が 残 留 性 に 与 え る 影 響
2 - 4 )仁 果 類 作 物 ， 未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ ， カ ブ を そ れ ぞ れ 部 位 別 に 分 析 す る こ と で ，各 作 物 中 に 残 留 す る 農 薬 の 分 布 を 把 握 し ，作 物 の 外 観 的 な 形 状 及 び 表 面 の 形 状 の 違 い に よ る 残 留 量 の 違 い を 調 査 し た 。
仁 果 類 作 物 で は 同 日 に 混 用 散 布 し た イ ミ ダ ク ロ プ リ ド と フ ル ベ ン ジ ア ミ ド で ， 散 布 量 と 残 留 量 の 関 係 に 作 物 種 間 （ ” リ ン ゴ ” と ” 日 本 梨 及 び 西 洋 梨 ” ） に お け る 違 い が 見 ら れ た 。 イ ミ ダ ク ロ プ リ ド は 比 較 的 水 溶 性 が 高 い た め ，リ ン ゴ に 見 ら れ る ” 油 あ が り ” と い う 現 象 で 果 実 表 面 が 脂 溶 性 の 物 質 に 覆 わ れ て 付 着 が 妨 げ ら れ た と 考 え ら れ ， 物 理 化 学 的 性 状 に よ る 残 留 性 の 違 い が 推 察 さ れ た 。
未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ で は 穂 を 穀 粒 ，芯 ，ヒ ゲ 及 び 外 皮 の 4 部 位 に 分 け て 分 析 し た 。 諸 外 国 で の MRL 対 象 部 位 で あ る ” 穀 粒 + 芯 （ + ヒ ゲ ） ” の 濃 度 を 算 出 し ， 我 が 国 の M RL 対 象 部 位 で あ る ” 穀 粒 ” と 比 較
し た（ Ta bl e 3 ）。さ ら に 諸 外 国 で は 取 り 扱 い が 明 確 に さ れ て い な い ”
ヒ ゲ ” を 含 む か 否 か で の 残 留 濃 度 へ の 影 響 も 推 察 し た 。 未 成 熟 ト ウ
R e s i d u e l e v e l s ( m g / k g ) a ) R e s u l t o f
K r u s k a l - Wa l l i s t e s tb ) F r e s h E d i b l e
p o r t i o n
I n e d i b l e p o r t i o n
C a l c u l a t e d w h o l e
B o s c a l i d 0 . 3 6
( 0 . 3 2 - 0 . 4 2 )
0 . 2 9 ( 0 . 2 6 - 0 . 3 7 )
0 . 6 9 ( 0 . 3 9 - 1 . 4 9 )
0 . 3 5 ( 0 . 2 9 - 0 . 4 4 )
N S
F l u b e n d i a m i d e 0 . 2 3 ( 0 . 1 4 - 0 . 2 8 )
0 . 2 0 ( 0 . 1 2 - 0 . 2 8 )
0 . 3 6 ( 0 . 1 8 - 0 . 8 7 )
0 . 2 2 ( 0 . 1 3 - 0 . 2 9 )
N S
F l u f e n o x u r o n 0 . 1 6 ( 0 . 0 8 - 0 . 2 6 )
0 . 1 5 ( 0 . 0 6 - 0 . 2 3 )
0 . 2 9 ( 0 . 1 5 - 0 . 6 6 )
0 . 1 7 ( 0 . 0 8 - 0 . 2 7 )
N S
I m i d a c l o p r i d 0 . 1 6 ( 0 . 0 5 - 0 . 3 4 )
0 . 1 4 ( 0 . 0 4 - 0 . 2 8 )
0 . 2 2 ( 0 . 0 8 - 0 . 3 9 )
0 . 1 5 ( 0 . 0 6 - 0 . 3 1 )
N S
P y r a c l o s t r o b i n 0 . 1 6 ( 0 . 1 2 - 0 . 2 3 )
0 . 1 4 ( 0 . 1 0 - 0 . 2 0 )
0 . 2 9 ( 0 . 2 0 - 0 . 4 7 )
0 . 1 7 ( 0 . 1 3 - 0 . 2 3 )
N S
S i m e c o n a z o l e 0 . 1 3 ( 0 . 0 5 - 0 . 2 0 )
0 . 11 ( 0 . 0 3 - 0 . 1 9 )
0 . 2 5 ( 0 . 11 - 0 . 3 8 )
0 . 1 4 ( 0 . 0 6 - 0 . 2 0 )
N S
a ) 6 試 料 （ リ ン ゴ 4試 料 ，日 本 梨 1試 料 ， 西 洋 梨 1試 料 ） で の 平 均 残 留 濃 度 。” C a l c u l a t e d w h o l e ”は 可 食 部 と 非 可 食 部 の 残 留 濃 度 及 び そ れ ら の 重 量 比 か ら 算 出 し た 果 実 相 当 の 値 。( ) 内 は 最 低 値-最 高 値 。
b ) 果 実 ，可 食 部 ，果 実 計 算 値 の3 つ の 残 留 濃 度 間 に お け る 有 意 差 検 定（K r u s k a l - Wa l l i s検 定 ，有 意 水 準 5 %）。
N S , 有 意 差 な し
Ta b l e 2 .
仁 果 類 作 物 の 部 位 別 分 析 に お け る 残 留 濃 度
モ ロ コ シ 中 に 残 留 す る 農 薬 の 大 部 分 は ” ヒ ゲ ” 及 び ” 外 皮 ” に 分 布 し て い た 。 一 方 ， ” 穀 粒 ” 及 び ” 芯 ” へ の 農 薬 の 分 布 は 僅 か で あ っ た 。 ま た ， ” 穀 粒 + 芯 ” で は ， ” ヒ ゲ ” を 含 め な い 場 合 ， 算 出 し た 残 留 濃 度 は 穀 粒 の み の 実 測 値 と 大 差 は な か っ た 。し か し ，ヒ ゲ を 加 え て 算 出 し た ” 穀 粒 + 芯 + ヒ ゲ ” の 残 留 濃 度 は ，農 薬 散 布 時 の ヒ ゲ が 穂 先 か ら 出 て い る 状 態 に よ っ て ， 大 き く 影 響 を 受 け た 。 こ の こ と か ら ， 農 薬 散 布 時 の 作 物 の 形 状 が 農 薬 の 分 布 に 与 え る 影 響 が 大 き い こ と が 明 ら か と な っ た 。
カ ブ は ” 根 部 ” 及 び ” 葉 部 ” と そ れ ら の 間 の ” 接 合 部 ” に 分 別 し て 分 析 し ， ” 根 部 ” と ” 葉 部 ” を 切 断 す る 部 分 の 選 定 が ， 結 果 に 有 意 な 影 響 を 与
え る こ と を 明 ら か に し た 。農 薬 を 茎 葉 散 布 し た 根 菜 類 で は ，根 部 の 方 が 残 留 濃 度 は 低 く な る た め ，切 断 点 の 選 定 は 根 部 の 残 留 状 況 に 大 き く 影 響 し た （ Fi gure 1 ）。 暴 露 量 評 価 の 精 度 向 上 の た め に は ， ” 葉
F i e l d
P e s t i c i d e R e s i d u e l e v e l s C a l c u l a t e d r e s i d u e l e v e l sa )
l o c a t i o n K e r n e l ( K ) C o b ( C ) S i l k ( S ) H u s k K + C K + C + S I b a r a k i A c e p h a t e 0 . 0 7 0 . 0 8 1 4 . 2 2 . 2 4 0 . 0 7 0 . 4 1
A c e t a m i p r i d < 0 . 0 1 0 . 0 3 2 5 . 9 2 . 8 0 0 . 0 1 0 . 6 2 C h r o m a f e n o z i d e < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 8 . 9 6 1 . 0 8 < 0 . 0 1 0 . 2 2 E t o f e n p r o x < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 1 2 . 0 0 . 7 9 < 0 . 0 1 0 . 2 9 To l c l o f o s - m e t h y l < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 0 . 0 5 < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 C h i b a A c e p h a t e 0 . 0 2 0 . 0 3 1 . 1 4 4 . 5 6 0 . 0 2 0 . 0 6
A c e t a m i p r i d < 0 . 0 1 0 . 0 2 0 . 5 6 5 . 2 0 0 . 0 1 0 . 0 3 C h r o m a f e n o z i d e < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 0 . 1 5 1 . 7 6 < 0 . 0 1 0 . 0 1 E t o f e n p r o x < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 0 . 2 0 1 . 3 4 < 0 . 0 1 0 . 0 1 To l c l o f o s - m e t h y l < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 0 . 0 1 < 0 . 0 1 < 0 . 0 1 2連 分 析 の 平 均 残 留 濃 度 ( m g / k g )
a ) 各 部 位 に お け る 残 留 濃 度 及 び 重 量 比 か ら 算 出 し た 計 算 値 。
0.20 0.15 0.10 0.05
0.00 Root Root + Junction
Residue level (mg/kg)
8.00 6.00 4.00 2.00 0.00
Residue level (mg/kg)
Leaf Leaf + Junction
Ta b l e 3 .
未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ の 部 位 別 分 析 に お け る 残 留 濃 度
F i g u r e 1 .
