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散乱γ線法による石炭灰分計量における 石炭組成比の影 響につ いて

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Academic year: 2021

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全文

(1)

散乱 γ線法に よる石炭灰分計量 におけ る 石炭組成比の影響 について

古 川 万 寿 夫

The Effect of Element composition ratio for Determination  Ash content in Coal by a Scattered γ‑ray method.

Masuo FURUKAWA

A scattered γ‑ray method was investigated tb determineash 乍ontentin coa

l ・

The R/Cvalue,ratioofRayleigh to Compton scattered γ・ray,isrelated to the effective.atomicnumberwhich correspondswi th theelementcomposition in coa

l .

nthispaper,thetheoreticalR/Cvaluewascalculatedunderγaringwiththechange inashcontent.Itwasshownllnquantitativelyatevenconstantashcontentthatthe R/CvaluevarieswiththechangeincontentofashsuchasFe208,CaO andothers.

1

.

ま え が き

石炭は,経済面,可採埋蔵量等の観点において石油に くらべ優れている.また,石炭以外 の石油代替エネルギー資源 ( 太陽,風力,バ イオマス)の近い将来における実現性はあ ま り 高 くない. こ うした理由か ら,現在,石炭は石油代替エネルギー資源 として,石炭 ガス化や 石炭 ・石油混合

COM,石炭 ・水混合COM

燃料に よる火力発電への利用が推進 されつつあ る.

燃焼機関の運転条件の最適化のため,石炭 は,選炭,混炭 の際には原炭 の品質を把担 し, その情報を連続的にフィー ドバ ックして品質 のプロセス管理をす る必要がある.その際,石 炭灰分量が品質を左右す る最 も重要な情報 となる.

また,石炭 の灰分はボイラーの腐食のほか,排煙処理設備をサ ン ドブラス ト効果に よ り侵 食 し,諸設備の事故,故障の原因 となる.そ して,その一部は排煙 として空気中に排出され 環境汚染の原因にもな りうる. よって, これ らの灰分に よる影響を軽減するために も,選炭 混炭工程において石炭灰分量を知 り,品質を連続的に管理することが必要であろ う.通常, 石炭灰分量は,燃焼法

(JISM88141972)

に より測定するが,その実施に労力 と時間がかか

るため,連続 プロセス‑のフィー ドバ ックが困難である.

一方,放射線を利用 した非破壊分析法による灰分畳測定は作業現場における迅速測定,め るいはオンライソ灰分量測定に適するため,種々の方法が研究開発 され,それ らの一部は実 用 されている

(1)(2).

* 電気工学科 助手

原稿受付 平成元年

9

29

(2)

98

古 川 万芳夫

放射線非破壊分析法 の一つに散乱 γ線法がある. これは

,

γ線 の

Rayleigh/Compton

散 乱強度比

(R/C)

が試料 の実効原子番号

(Ze/I)

に大 き く依存す ることか ら,炭化水素の分 析

(3)

や比較的原子番号 の低い元素の分析

(4)

に用 い られている. また散乱強度 の比を とること に よ り,装置の幾何学的 ジオ メ トリーや試料密度に よる測定への影響が受けに くい特長があ る. しか し,今 まで石炭灰分量 の分野において,散乱 γ線法を用 いた研究報告例はない.

本研究では,散乱 γ線法を用 いて石炭灰分量をす る場合において灰分量 と

R/C

の関係を 理論計算中 とよって求めた.その結果,灰分組成, とくに

Fe20

3量

,CaO

量 に より灰分量 と

R/C

の関係が変化す る とい う問題点が明 らかになった.

2.

理 論

2‑1

理論計算モデルと記号の設定

散乱 γ線法を理論的に考察す るため理論計算 モデルを設定 し,そのモデルにおける

R/C

の 理論式を導 出す る.

1

に示す よ うに強度 Zoの

1

次 γ線が

,Z

方向の厚 さが

1

の三角板状 の試料 の 試料面 に 入射角

e

lで入 り, 出射角

C2

で出射 し検 出器で観測 され る

R/C

理論計算モデルを考える.

そ のため,次の仮定をす る.

仮定 :( 1 ) 入射 γ線は,平行 ビームとす る.

( 2 ) γ 線 は,散乱角 ♂方向のみに散乱す る.

(3) 2

次散乱以降 の多重散乱線 は,無視す る.

(4)

空気中での γ線 の吸収 はない.

さ らに,次 のよ うに記号を定める.

( 検出器側)

Rayleigh

散乱線

:R

Compton

散乱線

:C (9

6 .散乱成分)

ヽ ヽ

(3)

hioQiC

:入射 γ線強度

(S1)

:入射 γ線 エ ネル ギ ー

(keV) :Rayleigh

散乱線強度

(S1) :Compton

散乱線強度

(S1)

[R/C]E :Rayleigh/Compton

散乱線強度比理論値

Q ̲ ・‑

4S:El

:試料のみかけ密度

(g/cm3)

:試料の構成成分

:成分

i

の質量数,または分子量 :成分 i の重量比 ( wt %) :成分

i

の密度

(g/cm8)

:入射 γ線に関す る幾何学的効率

ワ2

:散乱 γ線 の検出に関する幾何学的効率

〃○

:アボ ガ ドロ数

(mol1)

F( x,Z

.) :Atomicform factor

S( I,Zi )

:IncoherentscatteringfuncOtion x 'x=sin(e/2)/(12.398520Eo)(A‑1)

r

e

:電子の古典半径 ( m)

Z, . :成分 i の原子番号

(dqR/dL2)L

:成分

i

Rayleigh

微分散乱断面積

(barns/atom) (doc/dL2).I

:成分

i

Compton

微分散乱断面積

(barns/atom)

(

FL/p)R

:散乱線に対する質量吸収係数

(cm2/g)

(

FL/p)C :Compton

散乱線に対する質量吸収係数

(cme/g)

2‑2R/C

理論計算の方法

1

の試料の深 さ

x

にある微小体積

dzJ‑dxdydz

I

oが入射 し

,dv

にて発生 し検出器 に入 る

Rayleigh ,Compton

散乱線 の強度を,それぞれ

dR,dC

とす ると

dR

‑∑ I

[

I

o

172(p.No/A.)dv(dqR/dD),]exp(‑QRX)‑‑・(1) dC‑∑[I

Zo ヮ仇

(p.No/A.1)dv(doc/dL2),.]exp(‑Qcx). ‑‑・・(2)

となる. ここで,

QR,Q

cは定数で,それぞれ

QR‑(FL/p)RIsinOl+(p/p)RIsinC2

Qc‑(p/p)RIsinOl+(fL/P)C/SinO2

である.

dv‑dxdydz

および

∑ p,L p2]Wi

なる関係か ら式(

1),(2)

は,

dR‑

Z

o

ヮ1

72PNodxdydz∑[I(W.I/AE)(dqR/dL2),.]exp(‑QRX)・(5) dC‑

Zo ヮ

lワ2PNodxdydz∑[1(W./A.I)(dqc

l

d32),]exp(‑Qcx)

・ ・( 6)

と変形できる. よって, 試料全体で発生 し検 出器に入 る

Rayleigh

散乱線強度 凡

Compton

(4)

100

古 川 万芳夫

散乱線強度

C

は,式

(5)

,

読(6)

x‑0‑L, y

‑(a/L)(L‑x)〜(b/L)(L‑x), Z‑0‑

1 の範 囲で積分すればよい.

すなわち,

R ‑ I : J I B ( ' a L , ' ; , L ( ‑ L X i , ∫ : d R c 弓. L J ' ̲ a ( / a L , ' L ' : ( ‑ : ̲ ' x , I : d C

3 2 二U\E]坦紹酎U\肖

6 7

8

実効原子番号

Z . , . 図

2

模捉石炭試料 の実効原子番号 と

R/C

理論値の関係

二 U \E ]

侶 酎

0 5 10 15 20 25 30 灰分丑(wt%)

3(

b) 基本灰分組成比か ら

CaO畳がSi

O

2

を代替に灰分 の

‑ 10‑ +10wt

% に変化 した場合 の灰分量 と

R/C

理論値 の関係

)[U\tL]

0 5 10 15 20 25 30 灰分丑(wt%)

図 3( a ) 基本灰分組成比か ら

Fe20

3量 が

SiO

2量を代替に択分 の

110‑

+ 10wt%

変化 した場合 の灰分畳 と

R/C

理論値の関係

0 5 .1

0 1 5

20 25 30 灰分孟(wt%)

3(

C ) 基本灰分組成比か ら

A120

3量が

SiO 2

畳を代替に灰分 の

‑10‑ + 10wt%

に変化

した場合の灰分量 と

▲R/C

理論値 の関係

(5)

であ り, これを計算 して

R‑t.

ワ1

72PNo∑[1(W,/A,)(dqR/d32).]

x(a+b)([exp(TTQRL,ト 1]/QR+L)/(QRL)

・ I ‑・ ・ ・

C‑I.

172PNo

∑ 1

[(W.I/A.I)(doc/dL2),]

×(

a+b)([expト QcLト 1]/Qc+L)/(QcL)

・ ・ ・ ・ ・ ・

・ ‑

が得 られる.

R/C

の理論値

[R/C]t

は,式( 9 )と式鯛の比をとることにより,

[R/C]E‑R/C

‑(

∑[I(W,/A,)(dqR/dD),]([exp(‑QRLト 1]/QR+L)/OR)

/ (

∑[I(W,/A,)(doc/dD).]([exp(‑QcL)‑1]/Qc+L)/Q

c )・ ・ ・( ・ 1 1 ) となる.

一方

,Rayleigh

微分散乱断面環 と

Compton

微分散乱断面掛 ま

(

5 ) ,

(dqR/dD).1‑(re/2)[1+cos20]F2

( x

,Z

.

)

‑‑・

・ ・ ‑・ ・ ・ ‑ ・ ・ ‑‑‑・ ・

・(12) (doc/dD)i=(re2/2)

×([1+cos20+k2(1‑ cos0)2/[1+A(llCOSe)]]

/[1+A(1‑cos0)]2

)

×S(I,Z

i

)

・ ・ ・ ‑‑・ ・ ・ ‑

・ ・ ・ ‑

・ ・

・ ・ ・ ・ ・

・(13)

であるか ら, これ らを式細に代入 して整理す ると

,[R/C]

Eは

[R/C]t‑((1+cos20)[1+k(1‑cose)2]

/[1+cost0+[k2(1‑cos0)2]/[1+A(1‑cos

0 ) ] ])

×(

∑[I(Wi/A,I)F2(x,Z.)

]

/∑[(Wi/A,I)S(I,ZL)])

x

(([[exp(‑QRL)‑1]/QR+L]/QR)/([[exp(‑QcL)

1]/Qc+L]/QcH

‑ ・ ・ ‑

・(14)

となる.

3.

計 算 結 果

試料は模擬石炭試料を仮想 して計算に使用 した.すなわち石炭 の燃焼分 として炭素粉,灰 分 として

A1203,SiO2,CaO,Fe203

の各粉末を用い,灰分中の基本組成重量比を

A1203:

SiO2:CaO:Fe203‑2;6:1:1

とし,この基本組成比か ら灰分中の

Fe203

,CaO

お よび

A1203

を増減 させた試料である.

また

,

γ線源は

241A

m を使用することを仮定 した. したがって,入射 r 線エネルギーは

E0‑59.5ke

V である.

灰分量が

0‑30wt

%の範囲において, 、灰分組成が基本灰分組成比

(A1203:SiO2:CaO:

Fe203‑2:6:1:1

)か ら

SiO2

量を代替にして

,(a)Fe203

畳が灰分の

‑10‑+10wt

%変化 した場合

,(b)CaO

量が灰分の

‑10‑+10wt

%変化 した場合,(

C)Al203

量が灰分の

‑10 +10wt

%変化した場合,の

3

通 りの灰分組成変化を した模擬石炭試料を仮想設定 し,それ

らの

R/C

理論値

[R/C]t

を式 ( 1 4 ) を用いて計算 した.

(6)

102

古 川 万芳夫

1

模擬石炭試料の構成元素の質量吸収係数

単位 :

(cn℡/g)

計算モデルか ら決まる各定数は,散乱角

O‑900, Compton

散乱エネルギー

Ec‑53.3 ke

V,試料表面か らの深 さ

L

1.77cm

,試料のみかけ密度

p‑0.4g/cm3

とした. また,模 擬石炭試料構成元素の質量吸収係数は,文献

(6)

のデータか ら多項式近似を行 って得た表

1

に 示す質量吸収係数を使 った.

Atomicform factorF(

I ,ZL )お よび

Incoherentscattering functionS(

x, Z. I )は,文献

(5)

のデータか ら多項式近似を行 って得た値を用いた.

計算の結果

,亡R/C]

Eと次式で もとめた石炭 の

Zcf

fの関係は,図

2

に示す ように基本灰分 組成比 の石炭における灰分量

0‑30wt

% に対応す る

Zcf

. J の範囲, すなわち

6≦Ze/

f

≦9

の範囲で,ほぼ直線関係にある.

Zc//

∑ W.l Z.‑(∑ⅣiI

Ai Zi ) / ( ∑n. 1 ・ A

.1

)

‑・

‑ ( 1 5 ) ここで,

Wi :

物質

i

の重量比

(wt%)

Z, ・ :物質 i の原子番号,または実効原子番号 AL : 物質 i の質量数, または分子量

n, I :分子式における物質

i

の原子, または分子の数 である.

また

,Fe203

,CaO

,A1203

量が変化 した場合の

[R/C]

Lと灰分量 の関係を図

3(a)

, ( b)お よび ( C )にそれぞれ示す.灰分量増加 とともに

[R/C]t

は増加 している. しか し,同一 灰分量であっても灰分組成比変化に より

[R/C]

Eが異なるため,灰分量は

[R/C]t

か ら一意 的に決 まらない.

灰分組成比変化による

R/C

の変動の様子を定量的に示すため,灰分組成比が基本組成比 か ら変化 した場合を考えも二試料の

R/C

値が基本灰分組成比 の試料の

R/C

値か ら変動 し た割合を

R/C

変動率

ElR/C]

として

8[R/C]‑([R/C]1‑[R/C]oH[R/C]ox100(%)‑‑‑‑ ‑‑・(16)

と定義する. ここで,

[R/C]o:

基本灰分組成比 の試料の

R/C [R/C]1:

灰分組成比が変化 した試料の

R/C

である・

灰分組成比が基本灰分租成比

(A1203:SiO2:CaO:Fe203‑2:6:1:1)

か ら

Si02

を代替

(a)Fe203

量が

+10wt

%変化 し

2:5:1;2

になった場合

,(b)CaO

量が

+10wt

%変化

2:5.・2:1

になった場合

,(C)A1203

量が

+10wt%

変化 して

3:5:1:1

になった場合の

(7)

4

基本灰分組成比からSi

O2

量を代替に

Fe20

3畳か

,CaO

量, または

A120

3畳が灰分の

+10(wt%)

増加した場合の

R/C

理 論値の

R/C変動率

灰分畳に対す る

R/C

理論値

[R/C]t

R/C

変動率

8[R/C]t

の変化を 図

4

に示す.灰分 畳 の増加 とともに

8[R/C]

Eの絶対値は飽和曲線を措 きなが ら増加 している. 同一灰分量に おける

8[R/C]

Lの絶対値の大 きさは

,Fe203

量が変化 した ときが最大で,つぎに

CaO

量変 化時

,Al203

量変化時の順に小さ くなってお り,特に

Fe203

,CaO

量が変化 した場合が大 きいことがわかる.

E[R/C]

Lの値が

,Fe03

量変化時お よび

CaO

量変化時では正

,Al203

畳変化時では負 となっている. これは

,A1203,CaO

お よび

Fe203

の実効原子番号

Zef

fが, それぞれ

10.546,16.576

お よび

20.590

であ り,それぞれ の成分変化 の代替 として変化 した

SiO

之の

Zeff‑10805

に比べ

,Fe203

お よび

CaO

Zcf

fは大 きいため

,Fe203

畳 お よび

CaO

量 の増加は

Zef

fを増加 させ

,R/C

を増加 させ るが

,A1203

Zef

fは

SiO

之に比べ小 さいため

,Al03

量 の増加は

Zef

fを減少 させ

,R/C

を減少 させるか らである・

4.

本研究では

,R/C

理論式を導出し,模擬石炭試料の

R/C

理論値

[R/C]t

を計算 した.そ の結果

,[R/C]

Eは灰分量にはぼ比例 していること, 灰分組成比の変化に より

R/C

と灰分 畳の対応関係が変化 し,特に

Fe203

量 と

CaO

量 の変化が

[R/C]t

を大 きく変動 させ ること がわかった.

したがって散乱 γ線法では

,R/C

か ら灰分量を推定す ることはで きるか, 灰分組成比の 変化があると

R/C

が同じで も灰分量が異なる. よって,灰分組成比 の変化が灰分計量 の精 度を低下 させることがわか る.

また,散乱 γ線法を用いて石炭灰分を計量する場合,灰分組成比 の 変化,特に

Fe203

CaO

量 の変化を何 らかの方法によって補正 しなければならない といえる.

(8)

104

古 川 万寿夫

謝 辞

本研究を行 うにあた り, 豊橋技術科学大学工学部 榎本茂正教授に 多大なる御指導をいた だ きました.ここに深 く感謝の意を表 します. また,多大な御支援をしていただいた山形大 学工学部 東山禎夫助教授に深 く感謝の意を表 します.

参 考 文 献

(1)

小野寺 :燃料協会誌

,63,938(1984)

(2)Clayton,C.G.:Tnt.∫.Appl.Radiat.Isot.,34,3(1983) (3)

長谷川,梶川,岡本,浅田り APAN ANALYSTり 1

3,319(1964) (4) Scatzler,H.P.・.Int.J.Appl.Radiat.Isot.,30,115(1979)

(5) Hubbe

l l

, ∫.H.

&

Wm. ∫.Veige

l . &

E.A. Briggs.

&

R.T. Brown.

&

D.T.

Cromer

&

R.∫.Howerton.:∫.Phys.Chem.Ref.Data.,4,47

1

(1975)

(6) Ellery Storm & Harvey I.Israel:"Photon CrossSectionsfrom 0.001to100MeV for Elements 1through 100.",United States Atomi c Energy Commission contract W‑7405ENG.36(1967)

表 1 模擬石炭試料の構成元素の質量吸収係数
図 4 基本灰分組成比からSi O2 量を代替に Fe 2 0 3畳か ,Ca O 量, または A1 20 3畳が灰分の +1 0 ( wt %) 増加した場合の R/ C 理 論値の R/ C変動率 灰分畳に対す る R/ C 理論値 [ R/ C]t の R/ C 変動率 8[ R/ C]t の変化を 図 4 に示す.灰分 畳 の増加 とともに 8[ R/ C] Eの絶対値は飽和曲線を措 きなが ら増加 している

参照

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