残 留 農 薬 に か か わ る 食 品 の 安 全 性 評 価 の 精 密 化 に 関 す る 研 究
S t u d y o f P r e c i s e E s t i m a t i o n o f P e s t i c i d e R e s i d u e s f o r F o o d - S a f e t y A s s e s s m e n t
平 成
2 9
年 度 論 文 博 士 申 請 者矢 島 智 成 （
Ya j i m a , Tom o n a r i
）指 導 教 員
石 井 一 行
目 次
頁 略 語 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
1
序 論 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
2
第
1
章 作 物 栽 培 環 境 要 因 の 変 動 に 伴 う 農 薬 の 残 留 性 評 価 ・10
1 .
緒 言 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・10
2 .
農 薬 残 留 に 及 ぼ す 栽 培 環 境 要 因 の 影 響 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・11
3 .
農 薬 適 正 使 用 時 の 最 大 残 留 量 の 推 定 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・1 6
4 .
小 括 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・19
第
2
章 分 析 部 位 の 取 り 扱 い に 起 因 す る暴 露 量 評 価 へ の 影 響 ・ ・ ・
2 1
1 .
緒 言 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・2 1
2 .
仁 果 類 作 物 試 料 に お け る 残 留 農 薬 の 分 布 ・ ・ ・ ・ ・ ・2 2
3 .
縮 分 試 料 の 分 別 分 析 と 全 果 実 分 析 の残 留 分 析 結 果 の 比 較 ・ ・ ・
2 8
4 .
小 括 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・3 1
第
3
章 作 物 形 態 が 残 留 性 評 価 に 与 え る 影 響 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・33
第1
節 仁 果 類 作 物 に お け る 作 物 表 面 の 形 状 が残 留 性 評 価 に 与 え る 影 響 ・ ・ ・
3 3
1 .
緒 言 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・33
2 .
作 物 表 面 の 形 状 の 違 い が 及 ぼ す 農 薬 残 留 性 へ の 影 響 ・3 4
3 .
リ ン ゴ の 果 梗 の 基 部 に お け る 内 部 裂 果 が
残 留 農 薬 の 分 布 へ 及 ぼ す 影 響 ・ ・ ・
3 5
4 .
小 括 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・36
第
2
節 未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ の 分 析 部 位 の 違 い が暴 露 量 評 価 に 及 ぼ す 影 響 ・ ・ ・
3 7
1 .
緒 言 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・37
2 .
未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ 試 料 に つ い て ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・38
3 .
未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ 試 料 に お け る 残 留 農 薬 の 分 布 ・・・4 0
4 .
分 析 部 位 の 取 り 扱 い が 安 全 性 評 価 に 及 ぼ す 影 響 ・・・・4 2
5 .
小 括 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・44
第
3
節 カ ブ の 根 と 葉 の 接 合 部 の 取 り 扱 い に よ る残 留 試 験 結 果 へ の 影 響 評 価 ・ ・ ・
4 5
1 .
緒 言 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・45
2 .
カ ブ 試 料 に つ い て ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・47
3 .
カ ブ 試 料 に お け る 残 留 農 薬 の 分 布 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・47
4 .
カ ブ の 接 合 部 の 取 り 扱 い が 残 留 性 評 価 に 与 え る 影 響 ・4 9
5 .
小 括 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・52
総 括 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
53
実 験 の 部 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
5 9
1 .
ハ ク サ イ 試 料 の 調 製 及 び 残 留 分 析 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・59
2 .
ホ ウ レ ン ソ ウ 試 料 の 調 製 及 び 残 留 分 析 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・66
3 .
仁 果 類 作 物 試 料 の 調 製 及 び 残 留 分 析 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・7 0
4 .
未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ 試 料 の 調 製 及 び 残 留 分 析 ・・・・・77
5 .
カ ブ 試 料 の 調 製 及 び 残 留 分 析 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・84
謝 辞 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
9 0
引 用 文 献 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
9 1
1
略 語
ADI
，A c c e p t a b l e D a i l y I n t a k e A N O VA
，A n a l y s i s o f Var i a n c e ARfD
，A c u t e R e f e r e n c e D o s e
FAO
，F o o d a n d A g r i c u l t u r e O r g a n i z a t i o n G C
，G a s C h r o m a t o g r a p h
GLP
，G o o d L a b o r a t o r y P r a c t i c e
J M P R , j o i n t FA O / W H O m e e t i n g o n p e s t i c i d e r e s i d u e s LC
，L i q u i d C h r o m a t o g r a p h
MRL
，M a x i m u m R e s i d u e L i m i t MRM
，M u l t i p l e R e a c t i o n M o n i t or i n g M S
，M a s s S p e c t r o m e t e r
M S / M S
，Tan d e m M a s s S p e c t r o m e t e r m/z
，M a s s - t o - c h a r g e r a t i o
OECD
，Organisation for Economic Co-operation and Development
PHI
，Prehar vest Inter val
P T V
，P r o g r am m e d Tem p e r a t u r e Vap o r i z a t i o n RSD
，R e l a t i v e S t a n d a r d D e v i a t i o n
SIM
，S e l e c t e d I o n M o n i t o r i n g
W H O
，Wor l d H e a l t h O r g a n i z a t i o n
2
序 論
医 薬 品 も 農 薬 も 何 ら か の 生 理 活 性 を 有 す る 化 学 物 質 で あ り ，そ れ ら は 使 用 方 法 や 目 的 が 異 な る が ス ト レ プ ト マ イ シ ン や オ キ シ テ ト ラ サ イ ク リ ン な ど の 共 通 す る 成 分 も あ る 。同 じ く 化 学 物 質 で あ っ て も 医 薬 品 で は 主 に ヒ ト の 疾 病 に 対 す る 治 療 や 予 防 を 目 的 と し て ，使 用 す る 個 人 が 意 図 し て 直 接 的 に 取 り 込 む が ，他 方 ，農 薬 は 農 家 が 農 作 物 の 安 定 し た 生 産 ・ 供 給 の た め に ，意 図 し て 環 境 中 に 対 し て 投 下 し ， ヒ ト は 農 作 物 を 介 し て ， 意 図 せ ず に 間 接 的 に 摂 取 し て い る 。 つ ま り ，使 用 す る 対 象 が 医 薬 品 で は 限 ら れ た 範 囲 の 閉 鎖 系 で あ る の に 対 し て ，農 薬 で は 不 特 定 多 数 の ヒ ト が 取 り 込 む 可 能 性 の あ る 開 放 系 で あ り 対 照 的 な も の と な る 。医 薬 品 は 病 気 に 対 し て 医 師 の 判 断 と 薬 剤 師 の 管 理 指 導 の 下 ，リ ス ク を 超 え る 治 療 の 利 益 が あ る と さ れ る 時 に 使 用 さ れ る 。 医 薬 品 に よ る 影 響 ・ 効 果 は そ の 個 人 の み で あ る が ， あ る 程 度 の リ ス ク も 致 し 方 な い 場 面 も 想 定 さ れ る 。一 方 ，農 薬 は 万 人 が 意 図 せ ず に 取 り 込 む 可 能 性 が あ る た め ，基 本 的 に は ヒ ト へ の 影 響 は あ っ て は な ら な い と さ れ る 。多 く の ヒ ト は 農 薬 に 対 し て「 害 虫 を 殺 す も の だ か ら ヒ ト に も 何 ら か の 害 が あ る 」や「 自 然 環 境 に 影 響 を 与 え る 」 な ど と い っ た 漠 然 と し た 「 農 薬 は 怖 い 」 と い う 負 の イ メ ー ジ が 先 行 し ， 農 薬 の 使 用 は 望 ま し く な い も の と 考 え が ち で あ る 。
1 - 4 )
で は ， 農 薬 を 使 用 せ ず に 栽 培 さ れ た 農 作 物 は 生 体 に 悪 い 影 響 を及 ぼ さ な い の で あ ろ う か 。野 菜 や 果 物 と い っ た 農 作 物 は 先 人 か ら の 慣 例 的 な 感 覚 で 安 全 な も の と し て 食 さ れ て き て い る だ け で あ り ，存 在 が 明 ら か な 天 然 由 来 の 物 質 も あ れ ば ，そ う で な い 天 然 物 質 も あ る 。 当 然 ，農 作 物 に は 我 々 の 健 康 を 保 つ た め に 必 要 な 栄 養 素 も 数 多 く 含
3
ま れ て い る が ，農 作 物 を 構 成 す る 全 て の 物 質 の 中 に 毒 性 の 強 い 天 然 由 来 の 物 質 が 含 ま れ て い な い わ け で は な い 。身 近 に あ り 有 名 な も の で は ，ジ ャ ガ イ モ の 芽 に 含 ま れ る ソ ラ ニ ン ，梅 や 桃 な ど バ ラ 科 植 物 の 未 熟 な 果 実 ま た は 種 子 に 含 ま れ る 青 酸 配 糖 体 ア ミ グ ダ リ ン（ 体 内 で 加 水 分 解 さ れ て 青 酸 を 生 成 ）， ト ウ ガ ラ シ に 含 ま れ る カ プ サ イ シ ン ， タ バ コ に 含 ま れ る ニ コ チ ン な ど 様 々 な も の が 挙 げ ら れ る 。
1 , 5 )
キ ャ ベ ツ で は 毒 性 を も つ4 9
も の 化 学 物 質 が 含 ま れ て い る と い う 報告
6 )
も あ る 。 農 作 物 を 構 成 す る 数 多 く の 化 学 物 質 は ， そ の 全 て に対 し て 安 全 性 評 価 が な さ れ て い る わ け で は な い 。化 学 物 質 に よ る リ ス ク は 個 々 の 毒 性 の 強 さ と そ の 摂 取 量 で 評 価 さ れ る 。農 薬 は 安 全 性 評 価 を し た 上 で ，ヒ ト 等 に 影 響 が な い と 判 断 さ れ る よ う に 残 留 基 準
（ 食 品 中 の 最 大 残 留 量 ，M RL）が 厳 格 に 定 め ら れ て リ ス ク 管 理 さ れ て い る 。 適 正 に 使 用 さ れ て い れ ば ，
MRL
を 超 え て 残 留 す る こ と は な い こ と が 知 ら れ て お り ，安 全 性 を 評 価 し て い な い 化 学 物 質 を 摂 取 す る よ り も リ ス ク が 低 い と も 考 え ら れ る 。農 薬 は 供 給 者 で あ る 農 家 に と っ て は 病 害 虫 被 害 に よ る 減 収 被 害 を 抑 制 で き る 他 ，労 働 時 間 の 削 減 な ど の 作 業 の 簡 素 化 ，農 作 物 の 安 定 し た 供 給 と い っ た メ リ ッ ト が あ り ，ま た ，消 費 者 に と っ て も 安 定 し た 供 給 か ら 農 作 物 を 安 価 に 十 分 量 入 手 で き る た め ， 必 要 不 可 欠 な 資 材 で あ る 。 近 年 ， 我 が 国 に お け る 農 業 就 業 人 口 は 減 少 の 一 途 を 辿 っ て い る う え に ，そ の 高 齢 化 は 急 速 に 進 み ， 平 成27
年 に は65
歳 以 上 の 就 業 者 が 全 体 の6
割 を 超 え て い る 。7 )
こ の こ と は 社 会 的 な 問 題 と も な っ て お り ，農 作 業 の 簡 素 化 は 国 内 の 生 産 力 を 保 つ た め に 必 須 と な る 。ま た ，一 般 社 団 法 人 日 本 植 物 防 疫 協 会 に よ る 報 告8 )
で は ，農 薬 を 使 用 せ ず に 農 作 物 を 栽 培 し た 場 合 の 平 均 減 収 率 は ， リ ン ゴ で は9 7 %
， モ モ で は7 0 %
，4
キ ャ ベ ツ で は
6 7 %
， キ ュ ウ リ で は61%
な ど で あ り ， 日 常 的 に 当 た り 前 の よ う に 手 に 入 る 野 菜 や 果 物 の 栽 培 に は 農 薬 の 使 用 は 不 可 欠 で あ る 現 状 を 示 し て い る 。農 薬 も 登 録 制 度 が あ り ，使 用 実 態 に 即 し た 厳 し い 安 全 性 評 価 を さ れ た 上 で 市 場 に 流 通 し て い る 。9 )
農 薬 登 録 に 必 要 な 試 験 成 績 と し て は ，病 害 虫 や 作 物 に 対 す る 薬 効 ・ 薬 害 試 験 や マ ウ ス や ラ ッ ト な ど を 用 い た 毒 性 試 験 ，動 植 物 や 環 境 中 に お け る 代 謝 試 験 ，適 用 作 物 や 環 境 中 に お け る 残 留 性 試 験 な ど 多 岐 に わ た る 。 農 作 物 を 通 じ て 農 薬 を 体 内 に 取 り 込 ん だ 時 の 影 響 評 価 だ け で な く ， 適 用 作 物 を 対 象 と し た 試 験 や 周 辺 の 農 作 物 を 含 む 周 辺 環 境 や 後 作 物 へ の 影 響 評 価 ，さ ら に は 作 業 者 に 及 ぼ す 健 康 影 響 も 考 慮 さ れ て い る 。 近 年 の 農 薬 開 発 は 高 活 性 ・ 高 選 択 性 ・ 低 毒 性 ・ 易 分 解 性 を 追 求 し て お り ，ヒ ト や 環 境 中 へ の 影 響 が よ り 少 な く な る よ う に 工 夫 さ れ て い る 。そ の 中 で ，我 が 国 で は 農 作 物 中 に 残 留 す る 農 薬 な ど に よ る 健 康 影 響 を 抑 え ，厳 し く 管 理 す る た め ，厚 生 労 働 省 が 所 管 す る 食 品 衛 生 法 が 制 定 さ れ て い る 。 そ の 中 で 農 薬 は ， 法 第
11
条 に 規 定 さ れ た 食 品 規 格 と し て 残 留 基 準 が 示 さ れ て お り ，こ の 基 準 を 超 え て 農 薬 が 残 留 し た 食 品 を 市 場 か ら 排 除 し ，人 々 に 喫 食 さ せ な い こ と で 健 康 影 響 を 未 然 に 防 い で い る 。1 0 , 1 1 )
農 薬 のM RL
は ，農 薬 の 登 録 時 に 動 物 を 用 い た 毒 性 試 験 に よ る 科 学 的 な デ ー タ ，農 作 物 へ の 残 留 性 試 験 の 結 果 な ら び に 国 民 健 康・栄 養 調 査 に よ る 各 食 品 の 平 均 的 な 摂 取 量 を 基 に 農 作 物 ご と に 設 定 さ れ て お り ，ヒ ト に お け る 食 の 安 全 ・ 安 心 に 対 す る 拠 り 所 と な っ て い る 。 す な わ ち ， 基 準 を 適 切 に 設 定 す る こ と で ， 過 量 な 農 薬 の 摂 取 が 防 が れ ，ヒ ト の 健 全 な 食 生 活 が 保 持 さ れ て い る 。 我 が 国 で は ，毒 性 試 験 に よ る 科 学 的 な デ ー タ と し て は ，一 日 許 容 摂5
取 量（
A D I
）及 び 急 性 参 照 用 量（A R f D
）を 指 標 と し て 用 い て い る 。ADI
は 長 期 的 な 暴 露 評 価 の 指 標 で あ り ，「 ヒ ト が あ る 物 質 を 毎 日 一 生 涯 に わ た っ て 摂 取 し 続 け て も ，現 在 の 科 学 的 知 見 か ら み て 健 康 へ の 悪 影 響 が な い と 推 定 さ れ る 一 日 当 た り の 摂 取 量 」と 定 義 さ れ て お り ，慢 性 毒 性 試 験 や 発 が ん 性 試 験 な ど 様 々 な 動 物 試 験 の 結 果 か ら 設 定 さ れ る 。 他 方 ，ARfD
は 短 期 的 な 暴 露 評 価 の 指 標 で あ り ，「 ヒ ト が あ る 物 質 を2 4
時 間 又 は そ れ よ り 短 い 時 間 経 口 摂 取 し た 場 合 に 健 康 に 悪 影 響 を 示 さ な い と 推 定 さ れ る 一 日 当 た り の 摂 取 量 」と 定 義 さ れ て お り ，急 性 毒 性 試 験 な ど 短 期 暴 露 試 験 に よ る 結 果 か ら 設 定 さ れ る 。1 2 , 1 3 )
近 年 ま で ，我 が 国 で のM R L
の 設 定 に はA R f D
は 考 慮 さ れ て お ら ず ，ADI
に よ る 長 期 間 の 経 口 摂 取 に よ る 健 康 影 響 で 評 価 さ れ て い た が ， 短 期 間 の 経 口 摂 取 に よ る 健 康 影 響 も 懸 念 さ れ る た め ， 平 成2 6
年 よ りA R f D
に よ る 評 価 も 導 入 さ れ て い る 。ARfD
に よ る リ ス ク 評 価 の 導 入 背 景 と し て は ，農 薬 等 に よ る 食 品 の 汚 染 事 件 な ど が 挙 げ ら れ る 。ヒ ト が 高 濃 度 の 化 学 物 質 を 一 時 に 多 量 に 摂 取 し た 時 に ， 従 来 のADI
に よ る 毒 性 評 価 で は 過 大 評 価 と な る た め ， 国 際 的に
FAO / W H O
の 合 同 残 留 農 薬 専 門 家 会 議 （JMPR
） に よ り 定 義 さ れて い る
A R f D
を 登 用 し た 。こ れ に よ り ，慢 性 毒 性 及 び 急 性 毒 性 の 両 側 面 か ら ， 消 費 者 に 対 す る 安 全 性 を 担 保 し ，MRL
設 定 の 根 拠 と な っ て い る 。毒 性 デ ー タ は 新 た な 指 標 等 を 用 い て 整 備 し ，国 際 的 な 評 価 と 調 和 さ れ て き て い る 一 方 ， 農 作 物 へ の 残 留 性 評 価 に つ い て は ， 実 態 と 即 し て い な い 面 や 国 際 調 和 に 至 っ て い な い 部 分 も あ る 。我 が 国 に お い て はM R L
の 対 象 部 位 は 可 食 部 分 が 基 本 と な っ て い る た め ， 多 く の 場 合 ，農 薬 残 留 濃 度 と 暴 露 評 価 に は 整 合 性 が あ る よ う に 見 受 け ら れ る 。様 々 な 評 価 に 用 い ら れ る 残 留 濃 度 は ，複 数 の 農 作 物 を 均6
一 化 し た 一 定 量 の 集 団 で の 代 表 値 が 用 い ら れ る 。し か し ，同 じ 畑 や 樹 か ら 採 取 し た 農 作 物 で も ，個 々 の 農 作 物 中 の 残 留 農 薬 濃 度 に は バ ラ ツ キ が 生 じ る 。
1 4 - 1 6 )
ま た ， 個 々 の 農 作 物 に は 均 一 に 分 布 を し て い な い 。1 7 - 2 0 )
例 え ば 茎 葉 散 布 （ 植 物 体 に 向 け て 農 薬 を 散 布 す る ） を し た 場 合 ，農 作 物 の 表 面 は 高 濃 度 に な り ，内 面 の 残 留 濃 度 は 低 く な る 。さ ら に は ，農 作 物 の 表 面 に お い て も 散 布 し た 薬 液 が 付 着 し や す い 部 分 と 付 着 し に く い 部 分 が あ り 残 留 濃 度 に 差 が 生 じ る 。そ の よ う な 中 ，MRL
の 対 象 部 位1 1 )
は ， リ ン ゴ や 日 本 梨 の 場 合 ，「 花 お ち（ 萼 が 付 い て い る 凹 ん だ 部 分 ）， し ん 及 び 果 梗 （ 軸 ） の 基 部 （ 軸 の 付 い て い る 凹 ん だ 部 分 ） を 除 去 し た も の 」 と 定 め ら れ て い る が ， そ れ ら を ジ ュ ー ス に す る 時 は 対 象 部 位 以 外 を 除 く と は 限 ら な い 。ま た ， 日 本 梨 に つ い て は ，果 皮 ま で 食 す こ と は 一 般 的 に 少 な い 。未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ の 場 合 で は ，
M RL
の 対 象 部 位 は 「 外 皮 ， ヒ ゲ 及 び 芯 を 除 い た 種 子 」と な っ て い る が ，実 際 は ヒ ゲ や 芯 を 口 に す る こ と は な い と は 言 い 難 く ，さ ら に ，一 般 に ト ウ モ ロ コ シ の ヒ ゲ 茶 も 商 品 と し て 売 ら れ ， 消 費 さ れ て い る 。 こ の よ う に ，M RL
の 対 象 部 位 で は な い 部 位 に つ い て も ，日 々 の 食 生 活 の 中 で 摂 食 し て い る 場 面 は 多 々 あ る 。こ れ ら の よ う に 農 作 物 中 で 残 留 す る 農 薬 が 均 一 に 分 布 し て い な い こ と やMRL
対 象 部 位 で な く て も 摂 食 し 得 る こ と を 考 慮 す る と ， 精 密 な 農 薬 の 暴 露 評 価 や 健 康 影 響 を 評 価 す る 上 で ，農 作 物 中 の 様 々 な 部 位 へ の 残 留 農 薬 の 分 布 傾 向 を 知 る こ と は 大 変 意 義 が あ り ，ヒ ト の 健 康 増 進 に も 繋 が る と 考 え ら れ る 。ま た ，国 内 の 食 料 需 要 の 増 大 や 食 生 活 の 多 様 化 の 進 展 等 を 背 景 に ， 我 が 国 に お け る 農 作 物 の 輸 入 は 量 や 質 に 変 化 を 伴 い な が ら 年 々 増 加 し て い る 。
2 1 , 2 2 )
農 林 水 産 省 が 公 表 し て い る カ ロ リ ー ベ ー ス で の7
食 料 自 給 率 は ， 昭 和
40
年 に は7 3 %
で あ っ た が ， 徐 々 に 低 下 し ， 平 成 元 年 に は50%
を 割 っ た 後 ，最 近2 0
年 間 で は40%
前 後 を 推 移 し て お り ， 我 が 国 で は 輸 入 農 作 物 へ の 依 存 は 高 い 。2 3 )
そ の 中 で ， 輸 入 農 作 物 に 残 留 す る 農 薬 に つ い て は ，輸 入 時 に 検 疫 所 で の 届 出 審 査 や モ ニ タ リ ン グ 検 査 の 他 ，輸 入 者 に よ る 自 主 検 査 等 に よ っ て 監 視 さ れ て い る 。ま た ，市 場 に 出 回 っ て も 自 治 体 に よ る 収 去 検 査 な ど に よ っ て ， 消 費 者 の 安 全 を 守 る よ う 努 め て い る 。 こ れ ら 検 査 に よ っ て ， 毎 年 ， 様 々 な 農 作 物 がMRL
超 過 に よ り ， 廃 棄 や 積 戻 し 等 の 処 分 が 科 さ れ て い る に も 拘 ら ず ，市 場 に お け る 輸 入 農 作 物 の 残 留 農 薬 に よ る 問 題 が 時 お り 生 じ ，マ ス メ デ ィ ア な ど で 取 り 挙 げ ら れ て い る 。輸 出 元 で あ る 各 国 や 地 域 で は ，我 が 国 と 気 候 や 風 土 ，文 化 が 全 く 異 な る た め ，生 産 し て い る 農 作 物 種 や 生 産 方 法 ，農 作 物 を 害 す る 病 害 虫 は 異 な っ て お り ，用 い ら れ る 農 薬 の 種 類 や 使 用 方 法 も 様 々 で あ る 。ま た ，食 文 化 な ど の 生 活 様 式 も 異 な っ て い る た め 残 留 基 準 の 適 用 に 関 し て も ， 規 制 の 方 法 は 各 国 そ れ ぞ れ で あ る 。1 0 , 1 1 , 2 4 - 2 8 )
具 体 的 な 例 を 挙 げ る と ， 我 が 国 で は 前 述 し た よ う に ，M RL
の 対 象 部 位 は 主 に 農 作 物 の 可 食 部 で あ り ，そ の 全 量 ま た は 均 質 化 し た 一 部 を 磨 砕 し て 分 析 に 供 す る こ と を 基 本 と し て い る が ，国 際 的 な 残 留 基 準 評 価 に お い て は ，流 通 状 態 の 農 作 物 の 一 定 量 を そ の ま ま 均 一 化 し た 試 料 を 分 析 す る こ と を 基 本 と し て い る 。リ ン ゴ な ど の 仁 果 類 作 物 で は ，果 梗 の み を 除 去 し た 果 実 全 体 がMRL
の 対 象 部 位 と な り ， ト ウ モ ロ コ シ で は 外 皮 を 除 い た も の と 定 義 さ れ ， 芯 もM R L
の 対 象 部 位 に 含 ま れ る 。そ の よ う な 状 況 下 で ，我 が 国 に お け る 農 作 物 中 の 残 留 農 薬 の リ ス ク 評 価 で は ，残 留 基 準 評 価 に 資 す る 分 析 部 位 が 諸 外 国 と 異 な る 場 合 も あ り ， 国 際 的 な リ ス ク 管 理 上 の 整 合 性 に 欠 け る 可 能 性 が あ る 。8
そ の た め ，各 国 の 残 留 農 薬 デ ー タ の 相 互 活 用 に 問 題 を 生 ず る 可 能 性 や ，異 な る 分 析 部 位 の 残 留 農 薬 検 査 に よ り 貿 易 上 の 問 題 が 想 定 さ れ る こ と か ら ， 国 際 的 に 各 国 間 で の 調 和 を 図 る よ う な 動 き が あ る 。
2 9 - 3 1 )
し か し ， 我 が 国 に お い て は ， 今 ま で 基 本 的 に 可 食 部 を 分 析 部位 と し て 評 価 さ れ ，登 録 さ れ た 農 薬 が 数 多 く あ り ，そ れ ら の 積 み 重 ね 上 げ ら れ た デ ー タ の 取 り 扱 い が 問 題 と な る こ と が 想 定 さ れ る 。我 が 国 に お け る 現 行 の 残 留 基 準 や そ の 評 価 及 び 議 論 さ れ て き た 事 柄 は ，我 が 国 の 農 薬 の 使 用 方 法 や 食 文 化 に 即 し た も の で あ り ，消 費 者 で あ る ヒ ト の 食 に 対 す る 安 心 安 全 の 根 底 と な っ て い る 。 そ の た め ， 既 存 の デ ー タ を 有 効 活 用 し つ つ ，残 留 農 薬 の 規 制 に つ い て 諸 外 国 と 調 和 し て い く こ と は ， 大 き な 課 題 で あ り ， 食 に 対 す る 安 心 安 全 ， さ ら に は ヒ ト の 健 康 維 持 へ と 繋 が っ て い く 。我 が 国 に お け る 低 い 自 給 率 の 中 で ，輸 入 農 作 物 も 含 め た 食 品 の 安 全 性 は 消 費 者 に と っ て ，非 常 に 大 き な 関 心 事 項 の 一 つ で あ る 。
食 品 に 残 留 し た 農 薬 を 喫 食 す る こ と に 伴 う ヒ ト の 健 康 へ の 影 響 の 度 合 い を 知 る こ と は ，食 品 衛 生 上 の 重 要 な 課 題 の 一 つ で あ る 。残 留 農 薬 は ，食 品 の ロ ッ ト ご と に 均 一 に 使 用 さ れ る 食 品 添 加 物 な ど と は 異 な り ，使 用 量 の 他 ，栽 培 期 間 中 の 気 温 や 降 雨 と い っ た 環 境 要 因 と そ れ に 伴 う 作 物 の 生 育 速 度 な ど に よ っ て も 食 品 中 の 濃 度 は 大 き く 変 動 す る 。さ ら に ，前 述 し た よ う に 作 物 中 で 農 薬 が 均 一 に 分 布 し て い な い こ と や ，喫 食 す る 部 位 が 人 や 国 ，地 域 に よ っ て 異 な る こ と も ，実 際 に 摂 取 す る 農 薬 の 量 に 変 動 を 生 じ る 要 因 と な る 。こ れ ら を 踏 ま え ，残 留 基 準 の 設 定 は 大 き な ア ロ ー ア ン ス を 設 け て 対 処 し て い る が ，こ れ ら の 変 動 要 因 は ヒ ト へ の 健 康 影 響 の 精 密 な 評 価 を 困 難 に し て い る 。
9
本 研 究 で は ，国 内 の 複 数 圃 場 で 慣 行 農 業 に 従 い 農 薬 を 散 布 し た 各 種 作 物 を 得 て ，こ れ ま で 長 期 間 に わ た る 圃 場 の 確 保 が 困 難 な た め 極 め て 実 施 例 が 少 な く ，ほ と ん ど 明 ら か に さ れ て い な か っ た 作 物 中 の 残 留 農 薬 量 に お け る 変 動 要 因 に つ い て 詳 細 に 調 査 ，解 析 し た 。具 体 的 に は ハ ク サ イ 及 び ホ ウ レ ン ソ ウ 試 料 に よ る 圃 場 間 の 栽 培 環 境 の 違 い に 伴 う 残 留 農 薬 濃 度 の 変 動 要 因 の 比 較 検 討 ，
3
種 の 仁 果 類 作 物 及 び 未 成 熟 ト ウ モ ロ コ シ ，カ ブ 試 料 を そ れ ぞ れ 様 々 な 部 位 に 分 け て 分 析 し ，そ れ ら の 取 り 扱 い が 残 留 性 評 価 に 与 え る 影 響 に つ い て 調 査 し た 。様 々 な 部 位 に 分 別 し て 分 析 す る こ と に よ り 農 作 物 の 各 個 体 に お け る 残 留 農 薬 の 分 布 を 把 握 し ，よ り 精 密 な ヒ ト へ の 暴 露 量 評 価 や リ ス ク 評 価 へ と 繋 が る こ と が 期 待 さ れ る 。ま た ，我 が 国 と 諸 外 国 に お け る 分 析 部 位 の 取 り 扱 い の 違 い が ，農 作 物 の 種 類 や 農 薬 の 物 理 化 学 的 性 状 に 応 じ て 農 薬 残 留 性 評 価 に 与 え る 影 響 に つ い て も 解 析 し た 。こ れ ら の 結 果 と し て 、実 態 に 即 し た 条 件 下 で 得 ら れ た 科 学 的 デ ー タ に 基 づ き 、詳 細 な 暴 露 量 を 導 く こ と で 適 正 な 基 準 設 定 に 寄 与 す る と 共 に ，残 留 農 薬 に 起 因 し た ヒ ト の 健 康 に お け る 安 全 性 評 価 の 精 密 化 に 繋 げ た 。10
第
1
章 作 物 栽 培 環 境 要 因 の 変 動 に 伴 う 農 薬 の 残 留 性 評 価3 2 )
1 .
緒 言農 作 物 中 の 残 留 農 薬 濃 度 は ，様 々 な 要 因 に 影 響 を 受 け る 。農 薬 の 使 用 方 法 （ 処 理 手 法 ， 希 釈 倍 率 ， 散 布 回 数 ， 散 布 量 ） の 他 ， 農 薬 処 理 と 農 作 物 の 収 穫 ま で の 期 間 （
PHI
） が 長 く な る ほ ど ， 揮 散 や 流 亡 な ど に よ り 残 留 濃 度 は 経 時 的 に 減 衰 し て い く の は 一 般 的 で あ る 。ま た ， 同 じ 条 件 で 農 薬 を 使 用 し ， 同 じPHI
で 採 取 し た 農 作 物 で も 生 産 す る 場 所 （ 圃 場 ） が 異 な れ ば ， 同 じ 残 留 分 析 結 果 を 得 ら れ る と は 限 ら な い 。残 留 濃 度 が 試 験 圃 場 間 で 違 い を 生 じ る こ と は 広 く 認 知 さ れ て お り ， 影 響 を 与 え る 要 因 と し て は 農 薬 の 散 布 条 件 （ 散 布 機 ， 散 布 作 業 者 の 熟 練 度 ）の 他 ，農 作 物 の 栽 培 環 境（ 露 地 ／ 施 設 栽 培 ，気 候 ， 土 性 等 ）や そ の 状 態（ 品 種 ，形 態 ，出 荷 サ イ ズ 等 ）な ど 様 々 で あ る 。 そ の た め ，農 薬 の 安 全 性 試 験 の う ち ，作 物 へ の 農 薬 の 残 留 性 を 試 験 す る 作 物 残 留 試 験 で は ，複 数 の 圃 場 に よ る 経 時 的 な 減 衰 傾 向 の 把 握 及 び 最 高 残 留 濃 度 の 調 査 結 果 が 要 求 さ れ る 。OECDガ イ ド ラ イ ン3 0 )
に よ る と ，各 農 作 物 に つ い て 最 低8
圃 場（8
例 ）で の 試 験 デ ー タ が 要 求 さ れ る が ， 我 が 国 の ガ イ ド ラ イ ン9 )
で は 全 て の 作 物 に つ い て 従 来2
例 以 上 が 必 要 用 件 で あ っ た 。そ の た め ，多 く の 農 薬 は2
例 で の 試 験 デ ー タ か ら ，M R L
を 設 定 し て き た が ， 平 成23
年 度 に 作 物 残 留 試 験 のGLP
（ 試 験 実 施 適 正 基 準 ） 化 に 合 わ せ て ， 対 象 と す る 農 作 物 の 生 産 量 に よ っ て3
～6
例 以 上 を 必 要 と す る よ う に な っ た 。本 章 で 取 り 扱 う ハ ク サ イ や ホ ウ レ ン ソ ウ は メ ジ ャ ー 作 物（ 年 間 生 産 量30
万 ト ン 以 上 ） に 分 類 さ れ ，6
例 以 上 の 試 験 デ ー タ が 要 求 さ れ る 。 そ れ ら の デ ー タ は ，複 数 年 で 取 得 す る こ と や ，基 本 的 に 同 一 年 で は 異 な る 都 道11
府 県 で 得 る こ と が 求 め ら れ る 。 そ の 中 で ， 我 が 国 の 風 土 に お い て ， 同 一 年 に お け る 試 験 圃 場 間 や ，同 一 圃 場 に お け る 複 数 年 で の 分 析 値 の 変 動 に 関 す る 知 見 は 少 な い 。そ こ で ，本 章 で は ハ ク サ イ と ホ ウ レ ン ソ ウ を 同 一 年 度 に そ れ ぞ れ 国 内
8
カ 所 の 試 験 圃 場 で 栽 培 し ， 概 ね 同 一 条 件 で 複 数 の 農 薬 を 散 布 し て 得 た 試 料 を 分 析 し た 。2009
年 と2 0 1 0
年 の2
年 間 で 同 様 に 試 験 を 行 な い ， そ れ ぞ れ の 作 物 に つ い て 得ら れ た 各
16
例 の デ ー タ （ ハ ク サ イ の7
圃 場 ， ホ ウ レ ン ソ ウ の6
圃 場 は2
年 間 共 通 し た 同 一 圃 場 で 実 施 ） よ り ， 圃 場 間 に お け る 残 留 性 の 変 動 ，同 一 圃 場 に お け る 栽 培 年 間 で の 残 留 性 の 変 動 及 び そ れ ら の 程 度 に つ い て 解 析 し た 。さ ら に ，得 ら れ た デ ー タ か ら 暴 露 量 の 推 定 を 試 み た 。2 .
農 薬 残 留 に 及 ぼ す 栽 培 環 境 要 因 の 影 響各
8
圃 場 で2
年 間 の 計1 6
試 料 か ら 得 た 平 均 残 留 濃 度 は ， ハ ク サ イ で は0. 16 mg/kg
（ フ ル フ ェ ノ ク ス ロ ン ） ～1 . 0 8 m g / k g
（ フ ル ベ ン ジ ア ミ ド ）， ホ ウ レ ン ソ ウ で は1. 86 mg/k g
（ テ フ ル ベ ン ズ ロ ン ）～
6 . 7 7 m g/ k g
（ ジ ノ テ フ ラ ン ） で あ っ た 。 各 農 薬 の 最 高 値 は い ず れ も 我 が 国 で の そ れ ぞ れ の 作 物 に お け るMRL 3 3 )
（ ハ ク サ イM R L
： ジ ノ テ フ ラ ン2 m g / k g
， フ ル ベ ン ジ ア ミ ド5 m g / k g
， フ ル フ ェ ノ ク ス ロ ン0 . 5 m g / k g
， ピ リ ダ リ ル1 m g / k g
， ト ル フ ェ ン ピ ラ ド2 m g / k g
， ホ ウ レ ン ソ ウM R L
； ジ ノ テ フ ラ ン1 5 m g / k g
， フ ル フ ェ ノ ク ス ロ ン1 0 m g / k g
， テ フ ル ベ ン ズ ロ ン5 m g / k g
） 未 満 で あ っ た 。 農 薬 毎 の 残 留 濃 度 に つ い て の 統 計 量 の 各 種 パ ラ メ ー タ （ 最 低 値（
LR
），最 高 値（H R
），H R / L R
比 ，中 央 値（Median
），平 均 値（Mean
）及 び
RS D）を Ta bl e 1
に 纏 め た 。各 農 薬 の 圃 場 間 に お け る 変 動 を み12
Table 1. Anal yti c al results of the pesticide residue dat a i n Chi n ese cab b a g e a n d s pi n a c h.
C r o p
P e st i ci d e A p p l i c at i o n
aR es i d u e (m g / k g )
LR HR HR / LR M ed i a n M e an R S D (% )
C h i n es e c ab b a g e
D i n o t e fu r an 20 % , 2 00 0 t i m e s , 2 × 3 - d 0. 1 2 0 . 8 7 7 . 3 0 . 4 2 0 . 4 7 4 6 Fl u b e nd i am i d e 20 % , 1 00 0 t i m e s , 3 × 1 - d 0. 2 4 2 . 5 2 1 0 . 5 0 . 9 6 1 . 0 8 5 6 Fl u f en o x u ro n 10 % , 2 00 0 t i m e s , 2 × 1 4 -d 0. 0 6 0 .3 6 6 .0 0 .1 3 0 . 1 6 5 8 P yr i d al yl 10 % , 2 00 0 t i m e s , 2 × 3 - d 0. 2 0 0 .9 0 4 .5 0 .3 9 0 . 4 7 4 5 To l f e n p yr a d 15 % , 1 00 0 t i m e s , 2 × 1 4 -d 0. 0 8 0 .6 0 7 .5 0 .2 0 0 . 2 5 6 5
S p i n a c h
D i no t e fu r an 20 % , 3 00 0 t i m e s , 2 × 3 - d 2. 1 5 1 2. 2 5 . 7 5 . 8 7 6 . 7 7 4 3 Fl u f en o x u ro n 10 % , 4 00 0 t i m e s , 3 × 3 - d 1. 6 9 8 .6 4 5 .1 3 .6 7 3 . 9 5 4 2 Te f l u b e n z u ro n 5 % , 2 00 0 t i m e s , 2 × 7 - d 0. 9 4 3 .3 7 3 .6 1 .7 9 1 . 8 6 3 4
)
a)
Direction of application; percentage of active ingredient in the pesticide formulation, dilution factors, and numbers of pesticide applications × pre-harvest interval days after the final application.
る と ，
R S D
は ハ ク サ イ で は45%
（ ピ リ ダ リ ル ） ～65%
（ ト ル フ ェ ン ピ ラ ド ） で あ り ， ホ ウ レ ン ソ ウ で は34%
（ テ フ ル ベ ン ズ ロ ン ） ～43%
（ ジ ノ テ フ ラ ン ） で あ っ た 。 ま た ，H R/ LR
比 は ハ ク サ イ で は 最 大 で1 0 . 5
倍 （ フ ル ベ ン ジ ア ミ ド ） で あ り ， ホ ウ レ ン ソ ウ で は 最大 で
5 . 7
倍 （ ジ ノ テ フ ラ ン ） で あ っ た 。 い ず れ の パ ラ メ ー タ で み ても ，圃 場 間 の 変 動 は ホ ウ レ ン ソ ウ よ り も ハ ク サ イ の 方 が 大 き か っ た 。 本 研 究 で は 農 薬 の 使 用 方 法 は 各 圃 場 間 で 同 様 の 条 件 と し て い る た め ， 圃 場 間 の 変 動 に は 栽 培 環 境 が 大 き く 影 響 し て い る と 推 察 さ れ ，
2
種 の 農 作 物 に お い て 同 様 の 条 件 で 栽 培 し た 時 の ，圃 場 間 に お け る 残 留 濃 度 の 変 動 を 具 体 的 な 数 値 も っ て 示 す こ と が で き た 。 さ ら に ， そ れ ぞ れ の 農 作 物 に お け る 残 留 濃 度 の 総 平 均 値 に 対 す る 個 々 の 残 留 濃 度 の 比 率 を 算 出 し ， そ の 度 数 分 布 をF i g u r e 1
に 示 し た 。 ハ ク サ イ 及 び ホ ウ レ ン ソ ウ と も に 各 残 留 濃 度 の 中 央 値 は 平 均 値 よ り も 低 く ，度 数 分 布 は 低 濃 度 側 に 歪 ん で い る 。こ の 傾 向 は 農 薬 の 一 般 的 な 残 留 濃 度 の 分 布 状 況 と し て 知 ら れ て い る 。3 4 )
本 研 究 に お け る
2
種 の 農 作 物 で 共 通 す る ジ ノ テ フ ラ ン と フ ル フ13
30
20
10
0
A
Ratio of the residue to the mean values
F requ enc y
<50% 51-90% 91-130% 131-170% 171-210% 1>210%
B
Ratio of the residue to the mean values
F requen c y
20
15
10
5
0
<40% 41-80% 81-120% 121-160% 161-200%
F i g u r e 1 . F r e q u e n c y d i s t r i b u t i o n o f t h e r a t i o o f p e s t i c i d e r e s i d u e l e v e l s t o e a c h m e a n v a l u e i n s i x t e e n f i e l d t r i a l s f o r C hi n e s e c a b b a g e ( A : n = 8 0 ) a n d s p i n a c h ( B: n = 4 8 ) .
ェ ノ ク ス ロ ン の 残 留 濃 度 を 比 較 す る と ，い ず れ も ホ ウ レ ン ソ ウ の 方 が ，ハ ク サ イ よ り も 高 濃 度 で あ っ た 。残 留 濃 度 に 影 響 を 与 え る 一 般 的 な 要 因 の 一 つ と し て
PH I
が あ る 。3 5 , 3 6 )
ハ ク サ イ の 場 合 ， フ ル フ ェ ノ ク ス ロ ン 製 剤 は2
回 処 理 し た 後 ，PHI
が 比 較 的 長 い14
日 後 か ら 採 取 可 能 な 使 用 方 法 と な っ て い る 。 一 方 ， ホ ウ レ ン ソ ウ で は ， フ ル フ ェ ノ ク ス ロ ン 製 剤 は3
回 処 理 し た 後 ，3 日 後 に は 採 取 可 能 と な る 。 本 研 究 で は 最 短 のPH I
を 採 用 し て お り ， こ の 使 用 方 法 の 違 い が 残 留 濃 度 で の 違 い と な る 一 つ の 要 因 と 考 え ら れ る 。一 方 ，ジ ノ テ フ ラ ン 製 剤 の 使 用 方 法 は 両 作 物 間 で 類 似 し て お り ，い ず れ の 作 物 に 対 し て も2
回 ま で 使 用 で き ，PHI
は3
日 間 で 採 取 可 能 と な る 。唯 一 ， 希 釈 倍 率 は 異 な っ て お り ， ハ ク サ イ へ の 使 用 時 は2 0 0 0
倍 希 釈 ， ホ ウ レ ン ソ ウ へ 使 用 時 は3 0 0 0
倍 希 釈 で あ り ， ホ ウ レ ン ソ ウ へ の 散 布 液 の 方 が 薄 い 濃 度 と な っ て い る 。そ れ に も 拘 わ ら ず ，ハ ク サ イ の 残 留 濃 度 は ホ ウ レ ン ソ ウ よ り も 低 か っ た 。こ れ に は 様 々 な 要 因 が 複 合 的 に 影 響 し て い る 。特 に ハ ク サ イ と ホ ウ レ ン ソ ウ の 重 量 差 に よ る 希 釈 効 果 も 大 き な 影 響 を 与 え る 要 因 の 一 つ で あ る 。そ の 他 に も ，ハ ク サ イ は 露 地 栽 培 で あ り ，ホ ウ レ ン ソ ウ は 施 設 栽 培 で あ る た め ，太 陽14
光 に よ る 光 分 解 や ，降 雨 に よ る 流 亡 な ど も 影 響 し て い る と 推 測 で き る 。そ こ で ，ハ ク サ イ 及 び ホ ウ レ ン ソ ウ に お け る 圃 場 試 験 に 関 す る 情 報 を
Table 10
及 びTa b l e 11（ 実 験 の 部 60
及 び66
頁 参 照 ） に そ れ ぞ れ 示 し た 。 ハ ク サ イ は2 0 0 9
年 及 び2010
年 を 合 わ せ て9
ヶ 所 の 圃 場 で ， 合 計10
品 種 を 露 地 栽 培 し ， そ の 平 均 個 体 重 量 は1 . 0 3 kg/
個 （2009
年 ， 高 知 ） ～3.82 kg/
個 （2 0 0 9
年 ， 茨 城 ） で あ っ た 。 各 圃 場 に お け る 最 初 の 散 布 か ら 試 料 採 取 ま で の 期 間 の 平 均 気 温 は9 . 2
℃ （2010
年 ， 山 梨 ） ～16.1
℃ （2 0 1 0
年 ， 茨 城 ） で あ っ た 。 まTable 2. Statistic analytical results by the multiple l i near r e g r e s s i o n a n a l y s i s b e t w e e n t h e v a r i at i on i n p es ti c i de r es i d ue l e v e l s a n d t h e f i e l d e x p e r i m e n t a l d a t a .
C ro p
P est i cid e
S am p l e w ei g h t To t al p r e ci p it at i o n
Me an t em p e r at u r e C h i n es e c ab b a g e
D inot e fu r an ** n s n s
F l u b e n d i a m i d e * * * n s
Flu f en o x u ro n * * n s n s
P yr i d al yl * n s n s
To l f e n p yr a d * * * n s S p i n a c h
D inot e fu r an * n s
Flu f en o x u ro n * n s
Te fl u b e n z u ron * n s
S t a t i s t i c a n a l y t i c a l r e s u l t s a s 0 . 0 1 a n d 0 . 0 5 l e v e l s o f s i g n i f i c a n c e i n d i c a t e
w i t h “ * * ” a n d “ * ” , r e s p e c t i v e l y. N o s i g n i f i c a n t r e s u l t i n d i c a t e s w i t h “ n s ” .
T h e s t a t i s t i c a l r e s u l t s i n d i c a t e t h a t t h e t o t a l p r e c i p i t a t i o n n e g a t i v e l y
c o r r e l a t e d w i t h t h e r e s i d u e l e v e l s o f f l u b e n d i a m i d e a n d t o l f e n p y r a d ;
h o w e v e r, t h o s e r e s u l t s w e r e n o t r e r a t e d w i t h p r e - h a r v e s t i n t e r v a l d a y s
a f t e r f i n a l a p p l i c a t i o n s ( 1 - d a y a n d 1 4 - d a y, r e s p e c t i v e l y ) . I n a d d i t i o n , n o
s i g n i f i c a n t c o r r e l a t i o n w a s f o u n d b e t w e e n t h e p e s t i c i d e r e s i d u e l e v e l s o f
t h e o t h e r t h r e e p e s t i c i d e s a n d t h e t o t a l p r e c i p i t a t i o n . F r o m t h e r e s u l t s ,
w e c o n f i r m e d t h a t t h e r e w a s n o s i g n i f i c a n t i n f l u e n c e b e c a u s e o f t h e
w e a t h e r c o n d i t i o n s f o r p e s t i c i d e r e s i d u e l e v e l s .
15
た ，同 期 間 に お け る 総 降 水 量 は
2 9 m m
（2010
年 ，群 馬 ）～346 mm
（
2 0 0 9
年 ， 高 知 ） で あ っ た 。 残 留 濃 度 と こ れ ら 圃 場 試 験 情 報 間 での 重 回 帰 分 析 に よ る 解 析 結 果 を
Ta b l e 2
に 示 す 。残 留 濃 度 は 平 均 個 体 重 量 と の 間 に は ，負 の 相 関 が 認 め ら れ た が ，平 均 気 温 と の 間 に は 相 関 性 は な か っ た 。 他 方 ， ホ ウ レ ン ソ ウ は2 00 9
年 及 び2010
年 を 合 わ せ て10
ヶ 所 の 圃 場 で ， 合 計9
品 種 を 施 設 栽 培 し ， 平 均 個 体 重 量 は1 2 . 8 g/
株 （2 0 1 0
年 ， 福 島 ） ～110 g/
株 （2 0 1 0
年 ， 長 野 ） で あ っ た 。各 圃 場 に お け る 最 初 の 散 布 か ら 試 料 採 取 ま で の 期 間 の 平 均 気温 は
4 . 8
℃（2 0 1 0
年 ，福 島 ）～2 0 . 7
℃（2 00 9
年 ，高 知 ）で あ っ た 。残 留 濃 度 と こ れ ら の 圃 場 試 験 情 報 間 で の 重 回 帰 分 析 に よ る 解 析 で は ，ハ ク サ イ と 同 様 に 残 留 濃 度 は 平 均 個 体 重 量 と の 間 に は ，負 の 相 関 が 認 め ら れ た 。こ れ ら の こ と か ら ，農 作 物 の 残 留 農 薬 濃 度 に は 風 に よ る 損 失 や 太 陽 光 に よ る 分 解 等 の 環 境 要 因 の 他 ，そ れ に 伴 う 作 物 の 成 長 速 度 の 違 い が 複 合 的 に 影 響 し た 。
2 0 0 9
年 と2 0 1 0
年 で 同 一 の 圃 場 で 栽 培 し た ハ ク サ イ 及 び ホ ウ レン ソ ウ 試 料 の 残 留 濃 度 を 比 較 す る た め ， そ れ ぞ れ プ ロ ッ ト し て
F i g u r e 2
に 示 す 。ホ ウ レ ン ソ ウ 試 料 で は 同 一 圃 場 で2009
年 と2 0 1 0
年 に 得 た 試 料 の 残 留 濃 度 に 相 関 関 係 が 認 め ら れ た （R 2 =0.8138
）。こ の 結 果 に つ い て は ，同 一 圃 場 で は
2
年 と も 同 じ 作 業 者 が 同 型 の 散 布 機 を 使 用 し て い る こ と が 大 き な 要 因 と し て 考 え ら れ た 。3 7 , 3 8 )
他 方 ，ハ ク サ イ で は 同 じ 条 件 で 栽 培 し た の に も 関 わ ら ず ，明 確 な 相 関 性 は 認 め ら れ な か っ た （R 2 =0.3827
）。 こ の 作 物 間 に お け る 結 果 の 違 い は ，ハ ク サ イ と ホ ウ レ ン ソ ウ の 栽 培 条 件 の 違 い に よ る も の で あ る と 考 え ら れ る 。ホ ウ レ ン ソ ウ は 施 設 で の 栽 培 で あ る た め ，日 光 に よ る 分 解 や 降 雨 に よ る 流 亡 の 影 響 を 受 け 難 い 。そ の た め ，異 な る 年16
A
5.00
0.50
0.05
0.05 0.50 5.00
y = 0.7034x
0.4886R
2= 0.3827
Residue levels in 2009 (mg/kg)
R e sidue lev e ls in 2010 (mg/kg)
B
y = 0.9493x
0.873R
2= 0.8138 10
1
10 1
Residue levels in 2009 (mg/kg)
Res idue le v e ls i n 2 010 (mg/ k g )
F i g u r e 2 . S c a t t e r p l o t s s u m m a r i z i n g t h e c o r r e l a t i o n b e t w e e n p e s t i c i d e r e s i d u e l e v e l s i n C h i ne s e c a b b a g e ( A ) a n d s p i n a c h ( B ) i n 2 0 0 9 a n d 2 0 1 0 .
で の 残 留 濃 度 の 再 現 性 が ホ ウ レ ン ソ ウ で は 得 ら れ や す い と 示 唆 さ れ た 。 他 方 ， ハ ク サ イ は 露 地 栽 培 で あ る た め ， 日 光 に よ る 分 解 や 降 雨 に よ る 流 亡 の 影 響 を 受 け や す い 。さ ら に ，後 述 す る ハ ク サ イ で は 縮 分 操 作 に よ る 残 留 濃 度 の 影 響 も あ り ，複 合 的 に 残 留 濃 度 の 再 現 性 が 低 く な っ た と 推 察 し た 。こ の よ う に 同 一 の 圃 場 で 同 じ 作 業 者 が 栽 培 し て も ，栽 培 環 境 要 因 の 違 い に よ り 残 留 濃 度 が 異 な る こ と が 判 明 し た 。
以 上 の よ う に ，残 留 濃 度 の 変 動 要 因 の 把 握 に 伴 い ，食 品 の 安 全 性 評 価 の 精 度 向 上 に 向 け た 課 題 が 明 ら か と な っ た 。
3 .
農 薬 適 正 使 用 時 の 最 大 残 留 量 の 推 定ハ ク サ イ な ど の 大 型 果 菜 類 の 残 留 分 析 を す る 際 ，我 が 国 で は 一 般 的 に “ 縮 分 ” と 言 わ れ る 操 作 が 行 な わ れ る 。 残 留 性 を 評 価 す る 際 ， 全 体 の 状 況 を 把 握 す る た め 複 数 の 作 物 試 料 を 混 合 し て 分 析 す る 必 要 が あ る が ，ハ ク サ イ や ス イ カ な ど の 個 々 が 大 き い 作 物 で は ，全 量
17
を 均 一 化 す る の に 技 術 的 な 負 担 も 大 き く ，ま た ，大 型 ミ キ サ ー を 要 す る た め 施 設 の 整 備 も 必 要 と な る 。縮 分 操 作 は 複 数 の 作 物 試 料 か ら そ れ ぞ れ の 一 部 を 取 り 合 わ せ て 全 体 を 代 表 す る 試 料 を 作 製 す る ダ ウ ン サ イ ジ ン グ を 示 す 。そ の 縮 分 操 作 が ハ ク サ イ の 残 留 濃 度 に 与 え る 影 響 を 評 価 す る た め ， 縮 分 試 料 間 の 残 留 濃 度 を 比 較 し た 。
2010
年 の ハ ク サ イ 試 料 で ，本 研 究 で の 圃 場 間 変 動 解 析 を 目 的 と し た 第1
試 行 の 縮 分 試 料 をS a m p le A
と し ，そ れ と 垂 直 の 関 係 に あ る 対 角 の2
つ の 試 料 をS a m p l e B
と し て 取 り 分 け て 分 析 し た 。S a m p l e A
とSamp le B
の 残 留 濃 度 の 比 （Sampl e A/B%
） を 算 出 し ， 農 薬 毎 に 纏め て
Fi gure 3
に 示 し た 。図 中 の ボ ッ ク ス は8
圃 場 に お け るS a m p l e
A/B%
の 平 均 値 ± 標 準 偏 差 を 示 し て お り ， 線 はSamp le A/B%
の 最 低Sample A/B%
200
150
100
50
0
27 138
48 150
50 50
130
165
66 160
F i g u r e 3 . B o x p l o t s o f t h e p e r c e n t d i f f e r e n c e o f p e s t i c i d e r e s i d u e
levels be tween size-reduc ed Chine s e cabbage sampl es A and B in
2 0 1 0 . T h e l i n e s f r o m t h e b o t t o m t o t h e t o p i n d i c at e t h e r a n g e
f r o m m i n i m u m t o m a x i m u m A / B v a l u e s o f e a c h p e s t i c i d e , a n d t h e
b a n d o f t h e b o x i n d i c a t e s t h e i r s t a n d a r d d e v i a t i o n s ( n = 8).
18
値 か ら 最 高 値 を 示 し て い る 。同 一 個 体 か ら 取 り 分 け た
Sam p l e A
とSampl e B
の 残 留 濃 度 に は 最 大 で3. 8
倍 の 濃 度 変 動 が あ っ た （ ジ ノテ フ ラ ン ：
S a m p l e A
；0 . 1 6 m g / k g
，S a m p l e B
；0 . 6 0 m g / k g
）。 こ の 変 動 は ， 我 々 が 報 告 し た 果 菜 類 の メ ロ ン に お け る 縮 分 間 の 変 動（
1 . 6
倍 以 下 ）よ り も 明 ら か に 高 い 結 果 で あ っ た 。1 9 )
こ の 結 果 は 作物 毎 の 形 態 の 違 い に 起 因 し て い る と 説 明 で き る 。メ ロ ン の よ う な 果 菜 類 で は ，形 態 が 丸 く 対 照 的 で あ り ，散 布 し た 農 薬 が 表 面 に 比 較 的 均 一 に 存 在 し や す い た め ， 縮 分 間 差 は 小 さ い 。 こ れ に 対 し て ， 葉 が 幾 重 に も 重 な っ た 形 態 を 持 つ 葉 菜 類 の ハ ク サ イ で は ，葉 の 巻 く 度 合 い や そ の 重 な り 方 に よ っ て ， 濃 度 差 が 生 じ や す い 。 さ ら に ， ハ ク サ イ の 場 合 ，分 析 部 位 と し て 外 側 変 質 葉（ 喫 食 で き な い 程 度 の 傷 み や 枯 れ て い る 葉 ）を 除 去 す る こ と も 要 因 と し て 考 え ら れ る 。こ の よ う に 縮 分 操 作 に よ り ，残 留 濃 度 の 評 価 に
4
倍 近 く の 影 響 を 及 ぼ す こ と が 本 研 究 に お い て 示 さ れ た が ，こ の 変 動 は ，圃 場 間 で の 残 留 濃 度 の 変 動 （ 最 大10.5
倍 ） に 比 べ る と 小 さ い も の で あ っ た 。 縮 分 試 料 で あ るS a m p l e A
及 びS a m p l e B
の 各 実 測 値 と そ れ ら の 平 均 値 の 計3
群 で 分 散 分 析 を し た と こ ろ ，そ れ ら の 群 間 に 有 意 な 差 は 認 め ら れ な か っ た （F = 0 . 3 3 5
，p = 0 . 7 1 6
）。 こ の こ と か ら ， 本 試 験 の 結 果 に 縮 分 間 の 影 響 は な い と 判 断 し た 。次 い で ，本 章 で 得 た ハ ク サ イ
2 4
例（2010
年 は 縮 分 試 料S a m p l e B
を 含 む ） と ホ ウ レ ン ソ ウ1 6
例 に お け る 各 農 薬 の 残 留 濃 度 と ， 平 成27
年 度 の 国 民 健 康 ・ 栄 養 調 査3 9 )
に よ る 平 均 体 重 （ 男 性 ：6 0 . 8 k g
， 女 性 ：5 0 . 0 k g
），ハ ク サ イ の 平 均 摂 食 量（ 男 性 ：1 9 . 2 g / d a y
，女 性 ：17.5 g/d ay
） 及 び ホ ウ レ ン ソ ウ の 平 均 摂 食 量 （ 男 性 ：13.4 g/d ay
，女 性 ：
1 2 . 8 g / d a y
） か ら 体 重 当 り の 農 薬 推 定 一 日 摂 取 量 を 算 出 し ，19
各 農 薬 の
ADI 4 0 )
と 比 較 し てAD I
占 有 率 を 求 めTabl e 3
に 纏 め た 。 本 研 究 デ ー タ か ら 算 出 し た ハ ク サ イ 及 び ホ ウ レ ン ソ ウ の 各 農 薬 に お け るA D I
占 有 率 は ， 各 作 物 の 平 均 摂 食 量 は 男 性 の 方 が 多 い が ， 平 均 体 重 が 女 性 の 方 が 低 い た め ，AD I
占 有 率 は い ず れ も 女 性 の 方 が 高 い 結 果 と な っ た 。農 薬 を 定 め ら れ た 最 大 量 で 使 用 し た 本 研 究 結 果 で 算 出 し たADI
占 有 率 は ハ ク サ イ で は 最 大 で5.2%
（ 女 性 ： フ ル ベ ン ジ ア ミ ド ）， ホ ウ レ ン ソ ウ で は 最 大 で8 . 6 %（ 女 性 ： テ フ ル ベ ン ズ
ロ ン ）で あ り ，そ れ ぞ れ の 作 物 を 一 生 涯 に わ た っ て 毎 日 摂 取 し た と し て も 健 康 に 影 響 を 生 じ る 恐 れ は な い も の で あ っ た 。Ta b l e 3 . S h a r e r a t i o o f e s t i m a t e d d a i l y i n t a k e t o A D I
Minimum Maximum Mean Minimum Maximum Mean
Chinese cabbage
Dinotefuran 0.22 24 0.0 0.2 0.1 0.0 0.2 0.1
Flubendiamide 0.017 24 0.4 4.7 2.1 0.5 5.2 2.3
Flufenoxuron 0.037 24 0.1 0.4 0.1 0.1 0.4 0.2
Pyridalyl 0.028 24 0.1 1.2 0.5 0.1 1.4 0.5
Tolfenpyrad 0.0056 24 0.5 4.1 1.5 0.5 4.5 1.6
Spinach
Dinotefuran 0.22 16 0.2 1.2 0.7 0.3 1.4 0.8
Flufenoxuron 0.037 16 1.0 5.1 2.4 1.2 6.0 2.7
Teflubenzuron 0.01 16 2.1 7.4 4.1 2.4 8.6 4.8
Male Female
Estimated daily intake/ADI (%) ADI n
(mg/kg BW/day)
4 .
小 括本 章 で は 複 数 圃 場 に お い て 同 一 条 件 で 農 薬 を 使 用 し て 栽 培 し た ハ ク サ イ と ホ ウ レ ン ソ ウ を 用 い て ，試 料 の 残 留 濃 度 に 影 響 を 与 え る 要 因 を 解 析 し た 。 栽 培 環 境 の 異 な る ハ ク サ イ と ホ ウ レ ン ソ ウ で は ， 圃 場 間 変 動 の 影 響 の 受 け 方 が 異 な り ，栽 培 環 境 の 違 い が 与 え る 影 響 を 確 認 し た 。統 計 解 析 に よ っ て ，両 作 物 と も に 残 留 濃 度 は 気 象 条 件
20
と の 間 に は 相 関 性 は 見 ら れ な か っ た が ，試 料 個 体 重 量 と の 間 に 負 の 相 関 が あ る こ と を 示 し た 。ま た ，同 一 圃 場 で
2
年 に わ た っ て 栽 培 し た ホ ウ レ ン ソ ウ 試 料 で の 残 留 濃 度 に は ，再 現 性 が 確 認 で き た が ，ハ ク サ イ 試 料 で は 再 現 性 は 乏 し か っ た 。残 留 濃 度 の 変 動 要 因 を 把 握 す る こ と に よ り ，食 品 の 安 全 性 評 価 の 精 度 向 上 に 向 け た 課 題 が 明 ら か と な っ た 。 次 い で ， 同 一 の ハ ク サ イ か ら ， 縮 分 操 作 に よ り 取 り 分 け た2
つ の 試 料 間 に も 残 留 濃 度 の 差 が あ る こ と を 確 認 し た が ，こ れ は 圃 場 間 で の 残 留 濃 度 の 変 動 よ り も 小 さ い も の で あ り ，縮 分 操 作 に よ る 評 価 が 有 効 で あ る こ と を 確 認 で き た 。さ ら に ，各 農 薬 の 使 用 基 準 で の 最 大 量 を 投 下 し た 実 残 留 試 料 の 分 析 結 果 か ら 求 め たADI
占 有 率 は ，一 生 涯 に わ た っ て 毎 日 摂 取 し た と し て も 健 康 に 影 響 を 生 じ る 恐 れ は な い も の で あ っ た 。ま た ，圃 場 間 の 栽 培 環 境 要 因 や 縮 分 操 作 に よ る 分 析 値 の 変 動 を 加 味 し ，実 態 に 即 し た 農 薬 摂 取 量 を 導 く こ と が で き た 。以 上 の よ う に ，同 一 条 件 で 栽 培 し た 試 料 に お い て も ，残 留 濃 度 は 様 々 な 要 因 か ら の 影 響 を 受 け ， 圃 場 間 で 差 を 生 じ る 。 さ ら に は ， 同 一 個 体 の 農 作 物 内 で も 縦 に 割 っ て 取 り 分 け た だ け の 試 料 間 で 残 留 濃 度 に 差 が 認 め ら れ た 。ヒ ト へ の 暴 露 量 の 精 密 化 を 考 え る 際 ，こ れ ら は 非 常 に 難 し い 問 題 で あ る 。次 章 以 降 は ，採 取 し た 状 態 と 残 留 分 析 に 供 す る 部 位 が 異 な る 農 作 物 に 着 目 し ，各 分 析 部 位 が 農 作 物 の 残 留 性 評 価 に 与 え る 影 響 に つ い て ， 詳 細 に 解 析 す る 。
21
第
2
章 分 析 部 位 の 取 り 扱 い に 起 因 す る 暴 露 量 評 価 へ の 影 響4 1 )
1 .
緒 言食 品 中 の 残 留 農 薬 の リ ス ク 評 価 に つ い て は ，
Code x
委 員 会（Code x
A l i m e n t ar i u s C o m m i s s i o n
）や 経 済 協 力 開 発 機 構 な ど の 国 際 機 関 を 中 心 に ， 各 国 間 の 調 和 を 図 っ て き て い る 。2 9 - 3 1 )
我 が 国 に お け る 食 品 中 の 残 留 農 薬 の リ ス ク 評 価 で は ，MRL
の 適 用 部 位 や 検 査 部 位（ 分 析 部 位 ） が 諸 外 国 と 異 な る 農 作 物 も あ る こ と か ら ，1 0 , 1 1 , 2 4 - 2 8 )
国 際 的 な リ ス ク 管 理 上 の 整 合 性 に 欠 け る 可 能 性 が あ る 。具 体 的 に は ，本 章 で 取 り 扱 う リ ン ゴ ，日 本 梨 及 び 西 洋 梨 の3
種 仁 果 類 作 物 は 我 が 国 と 諸 外 国 で 分 析 部 位 が 異 な る 農 産 品 の 一 つ で あ る 。Co dex
で 定 め ら れ る 分 析 部 位 は 全 果 実 （ 果 梗 を 除 く 全 果 実 ） で あ る の に 対 し ， 我 が 国 の 現 行 規 定 は 可 食 部（ 花 落 ち ，芯 及 び 果 梗 の 基 部 を 除 去 し た も の ） を 分 析 部 位 と し て い る 。そ の た め ，各 国 間 で の 残 留 農 薬 デ ー タ の 相 互 活 用 に 問 題 を 生 ず る 可 能 性 や ，異 な る 分 析 部 位 の 残 留 農 薬 検 査 に よ り 国 際 貿 易 上 の 問 題 の 発 生 が 懸 念 さ れ る 。 こ の よ う な 状 況 下 で ， 我 が 国 で は 平 成2 3
年4
月1
日 に 作 物 残 留 試 験 に 関 す る テ ス ト ガ イ ド ラ イ ン が 改 訂 さ れ ，9 )
従 前 か ら の 可 食 部 に 加 え て ，除 去 部 で あ る 非 可 食 部 （ 花 落 ち ， 芯 及 び 果 梗 の 基 部 ） も 分 別 分 析 す る こ と が 望 ま し い と さ れ た 。欧 州 連 合 で は ，仁 果 類 作 物 の 作 物 残 留 試 験 に お い て 分 別 分 析 が 規 定 さ れ て お り ，個 別 農 薬 に つ い て の 知 見 も 多 い 。4 2 )
し か し な が ら ，日 本 独 特 の 気 象 条 件 や 栽 培 管 理 の 影 響 が 仁 果 類 作 物 の 分 別 分 析 に 与 え る 影 響 を 評 価 す る に 十 分 な 知 見 は な く ，特 に 日 本 の 主 要 農 作 物 の 一 つ で あ る 日 本 梨 に つ い て は ，栽 培 形 態 や 果 実 の 形 状 も 異 な る 西 洋 梨 で の 残 留 デ ー タ と の 比 較 は 困 難 で あ る 。我 々 は ，リ22
ン ゴ 中 の シ ペ ル メ ト リ ン に つ い て 分 析 部 位 別 の 残 留 濃 度 を 調 査 し ， 非 可 食 部 の 残 留 濃 度 は 可 食 部 よ り も 高 い 傾 向 が 認 め ら れ る が ，全 果 実 と 可 食 部 間 の 残 留 デ ー タ に 有 意 な 差 は 認 め ら れ な い と の 知 見 を 報 告 し た 。
1 5 )
し か し な が ら ， 既 報 の 試 験 結 果 か ら は ， 物 理 化 学 的 性 状 の 異 な る 各 種 農 薬 や ，リ ン ゴ 以 外 の 仁 果 類 作 物 に お け る 分 別 分 析 が 残 留 分 析 結 果 に 与 え る 影 響 を 推 察 す る こ と は 困 難 で あ っ た 。そ こ で 本 章 で は ，仁 果 類 作 物 の 部 位 別 分 析 を す る こ と に よ り ，農 薬 種 ， 作 物 種 の 違 い を 含 め た 作 物 中 で の 残 留 農 薬 の 分 布 を 把 握 し ， 暴 露 量 評 価 の 精 密 化 な ら び に 残 留 基 準 の 国 際 調 和 に 資 す る 基 礎 的 な 知 見 を 得 る こ と を 目 的 と し た 。我 が 国 の 一 般 的 な 農 法 に 従 い ，各 農 薬 製 剤 の 使 用 限 度 の 範 囲 内 で 最 大 残 留 が 見 込 ま れ る 条 件（ 希 釈 倍 率 ， 散 布 量 ， 散 布 回 数 ，
P H I
） で 複 数 農 薬 を 処 理 し た リ ン ゴ ， 日 本 梨 及 び 西 洋 梨 を 栽 培 し て 分 析 し た 。分 析 部 位 は 同 一 個 体 か ら 調 製 し た 縮 分 試 料 間 で ，現 行 規 定 に 従 い 可 食 部 及 び 非 可 食 部 に 分 別 し た 場 合 と ，国 際 標 準 に 従 っ て 果 実 そ の ま ま を 分 析 し た 場 合 と し ，残 留 濃 度 を 比 較 し て ，分 析 部 位 の 違 い に 伴 う 残 留 量 の 変 動 に つ い て 検 討 し た 。 さ ら に ， 得 ら れ た デ ー タ か ら 安 全 性 評 価 を 試 み た 。2 .
仁 果 類 作 物 試 料 に お け る 残 留 農 薬 の 分 布各 農 薬 製 剤 の 使 用 方 法 に 従 い
5
種 類 の 農 薬 製 剤 （6
種 農 薬 成 分 ） を そ れ ぞ れ の 最 大 量 で 散 布 し て 栽 培 し た リ ン ゴ4
試 料 と 日 本 梨 及 び 西 洋 梨 各1
試 料 の 計6
試 料 か ら 調 製 し た 各 縮 分 試 料 を 分 析 に 供 し た 。各 縮 分 試 料 を ，可 食 部 と 非 可 食 部 を 分 別 せ ず に 果 実 を そ の ま ま 分 析 し た 場 合 の 残 留 濃 度 （A
： 果 実 実 測 値 ）， 可 食 部 と 非 可 食 部 を そ れ ぞ れ 分 別 分 析 し た 残 留 濃 度 （B
： 可 食 部 実 測 値 ，C
： 非 可 食 部23
実 測 値 ） を そ れ ぞ れ
Tabl e 4
に 示 し た 。 ま た ， 可 食 部 と 非 可 食 部 の 重 量 比 及 び そ れ ら の 残 留 濃 度B
，C
か ら 算 出 し た 果 実 と し て の 計 算 値（D
：全 果 実 計 算 値 ），可 食 部 と 非 可 食 部 の 残 留 濃 度 の 比 率（C/ B
），可 食 部 の 残 留 濃 度 か ら 果 実 の 残 留 濃 度 を 推 察 す る た め の 残 留 濃 度 比 （
A/ B
）， 縮 分 操 作 及 び 可 食 部 と 非 可 食 部 の 分 別 分 析 の 影 響 を 評 価 す る た め の 果 実 と し て の 実 測 値 と 計 算 値 の 比 率 （A/ D
） な ら び に 残 留 濃 度A, B
及 びD
の3
群 間 に お け る 有 意 差 検 定 結 果 も 合 わ せ て 記 載 し た 。調 査 対 象 と し た
3
種 仁 果 類 作 物 の 内 ，日 本 梨 は ，西 洋 梨 よ り も リ ン ゴ に 類 似 し た 形 状 を 有 す る こ と や ，西 洋 梨 や リ ン ゴ よ り も 凹 凸 の 多 い 果 皮 を 有 す る こ と な ど の 作 物 形 態 で の 特 徴 が あ る 。本 調 査 で 採 取 し た リ ン ゴ の 平 均 試 料 重 量 は3 0 6
～318 g/
個 で あ り ， 日 本 梨 及 びTa b l e 4 . P e s t i c i d e s r e s i d u e l e v e l s i n v a r i o u s p o r t i o n s o f p o m e f r u i t s
R e s i d u e l e v e l s , m g / k g
a )C / B
b )A / B
c )A / D
d )R e s u l t o f K r u s k a l - W a l l i s t e s t
e )F r e s h
( A )
E d i b l e p o r t i o n ( B )
I n e d i b l e p o r t i o n ( C )
C a l c u l a t e d w h o l e ( D ) B o s c a l i d 0 . 3 6 ± 0 . 0 4
( 0 . 3 2 - 0 . 4 2 )
0 . 2 9 ± 0 . 0 4 ( 0 . 2 6 - 0 . 3 7 )
0 . 6 9 ± 0 . 3 8 ( 0 . 3 9 - 1 . 4 9 )
0 . 3 5 ± 0 . 0 6 ( 0 . 2 9 - 0 . 4 4 )
2 . 3 8 1 . 2 4 1 . 0 3 N S
( 0 . 0 3 4 5 ) F l u b e n d i a m i d e 0 . 2 3 ± 0 . 0 5
( 0 . 1 4 - 0 . 2 8 )
0 . 2 0 ± 0 . 0 5 ( 0 . 1 2 - 0 . 2 8 )
0 . 3 6 ± 0 . 2 4 ( 0 . 1 8 - 0 . 8 7 )
0 . 2 2 ± 0 . 0 5 ( 0 . 1 3 - 0 . 2 9 )
1 . 8 0 1 . 1 5 1 . 0 5 N S
( 0 . 5 9 9 9 ) F l u f e n o x u r o n 0 . 1 6 ± 0 . 0 7
( 0 . 0 8 - 0 . 2 6 )
0 . 1 5 ± 0 . 0 6 ( 0 . 0 6 - 0 . 2 3 )
0 . 2 9 ± 0 . 1 9 ( 0 . 1 5 - 0 . 6 6 )
0 . 1 7 ± 0 . 0 7 ( 0 . 0 8 - 0 . 2 7 )
1 . 9 3 1 . 0 7 0 . 9 4 N S
( 0 . 7 6 4 3 ) I m i d a c l o p r i d 0 . 1 6 ± 0 . 1 1
( 0 . 0 5 - 0 . 3 4 )
0 . 1 4 ± 0 . 1 0 ( 0 . 0 4 - 0 . 2 8 )
0 . 2 2 ± 0 . 1 1 ( 0 . 0 8 - 0 . 3 9 )
0 . 1 5 ± 0 . 1 0 ( 0 . 0 6 - 0 . 3 1 )
1 . 5 7 1 . 1 4 1 . 0 7 N S
( 0 . 8 1 4 5 ) P y r a c l o s t r o b i n 0 . 1 6 ± 0 . 0 4
( 0 . 1 2 - 0 . 2 3 )
0 . 1 4 ± 0 . 0 3 ( 0 . 1 0 - 0 . 2 0 )
0 . 2 9 ± 0 . 1 0 ( 0 . 2 0 - 0 . 4 7 )
0 . 1 7 ± 0 . 0 3 ( 0 . 1 3 - 0 . 2 3 )
2 . 0 7 1 . 1 4 0 . 9 4 N S
( 0 . 3 2 3 1 ) S i m e c o n a z o l e 0 . 1 3 ± 0 . 0 6
( 0 . 0 5 - 0 . 2 0 )
0 . 1 1 ± 0 . 0 6 ( 0 . 0 3 - 0 . 1 9 )
0 . 2 5 ± 0 . 0 9 ( 0 . 1 1 - 0 . 3 8 )
0 . 1 4 ± 0 . 0 6 ( 0 . 0 6 - 0 . 2 0 )
2 . 2 7 1 . 1 8 0 . 9 3 N S
( 0 . 4 7 7 0 )
a )
O v e r a l l m e a n o f t h e m e a s u r e d r e s i d u e l e v e l s i n e a c h p o r t i o n f r o m s i x p o m e f r u i t s , a n d t h e c a l c u l a t e d r e s i d u e l e v e l s a s w h o l e f r u i t b a s e f r o m t h e v a l u e s i n t h e e d i b l e a n d i n e d i b l e p o r t i o n s ( m i n i m u m t o m a x i m u m v a l u e s ) .
b )
D i f f e r e n c e b e t w e e n t h e r e s i d u e l e v e l s i n t h e e d i b l e ( B ) a n d i n e d i b l e ( C ) p o r t i o n s .
c )
T h e c o r r e c t i o n f a c t o r s w e r e d e d u c e d , w h i c h c a n b e u s e d f o r e s t i m a t i o n o f r e s i d u e l e v e l s e x p r e s s e d o n t h e f r e s h p o r t i o n ( A ) f r o m t h e m e a s u r e d r e s i d u e l e v e l s o f e d i b l e p o r t i o n s ( B ) .
d )
D i f f e r e n c e b e t w e e n t h e m e a s u r e d r e s i d u e l e v e l s i n t h e f l e s h p o r t i o n s ( A ) a n d c a l c u l a t e d r e s i d u e l e v e l s a s w h o l e f r u i t b a s e ( D ) , w h i c h e x p r e s s t h e e f f e c t o f s a m p l e s i z e r e d u c t i o n p r o c e s s .
e )
