New Entry to 1,4,5,6-Tetrahydro-2H-Indol-2-Ones Using a Cationic 5-Endo-Trigonal Cyclization Onto Enamides

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1,4,5,6‑Tetrahydro‑2H‑Indol‑2‑Ones Using a Cationic 5‑Endo‑Trigonal Cyclization Onto Enamides

著者 Ishibashi Hiroyuki, Higuchi Masahiro, Masuko Hiromi, Kodama Kazuya, Ikeda Masazumi

journal or

publication title

Heterocycles

volume 46

page range 37‑40

year 1997‑01‑01

URL http://hdl.handle.net/2297/3279

doi: https://doi.org/10.3987/com-97-s8

H∈TERO仁一YCLES．V0l．ヰ6．1997   ^3ア  

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肋oy血貼hibashi，且＊Masahi和田iguchi，1HiromiMasuko，2監a冨uya   監感ama，2昆ndMas詑um呈肱e血2  

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（且冒），岬On打eatmentwithTiC14，gaVethedesu助dzedもetrahy血oindolone  

（且富）℡Themechanism玩）rthefbrma血nof且呂isalsodiscussed。   

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HETEROCYCしES、Vol．46、1997  

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3−metby抽iか2ガーindol−2−OneS（癌）．Theα一面ocarbocations（名）canbeeasilydedved丘omぬe   CmSpOn亜ngsulfoxidesorα−Chlorosul負des。   

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4   5  

Weiniぬtedourinvestigationbyexaminingthecyclizationofthesu肋xide（且2）underthePumme陀r   rearrangementcon鮎ons．The synthesisoぎ且望was be卯nbycondensatiomof2−（phenyl血io）一   cyc址ex弧Ome（7）w抽β−bromobenzylamine（＄）餌lowedbyⅣ−aCylationof加resultingimine（撃）wi血  

bromoacetylbromideto由vethebromoacetamide（且桝in70％yまeld（basedon7）・取eatmentof且￠wi血   so血mmethylmercap舶egave，まn呂0％yield，thesul鮎e（且且），WhichwasoxidizedbysloⅥ／addi血nof椚−  

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CH2Ar   CH2Ar  

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Heatingthesulfoxide（且2）inboilingl，2−dichloroethaneinthepresenceofastoichiometricamountof  

TsOHfbf5mingavethehexahydmindolone（掴）andthetetrahydroindolone（且5）4in42and36％yields，  

TeSPeCtively。ThelH−NMRspectrumof且超showedittobeamixtureof‡wOdiastereoisomers（Cisand   transTelationshipsbetweenthephenylthioandthemethylthiogroups）inaratioofca・2：1・Theformation   of且5appearsもObe血eresul亡Ofanacid−Catalyzedeliminationofbenzenethioほomtheinitialcycliza血n   

HETEROCYCしES．Vot．46．1997    39  

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pro血c盲（且射・Indeed，Vh紺the period ofheating oぎ且望was extended呼号030m底地e   紐江娩y血血dolone（且5）wasobtainedasasoleproductin65％yield・  

Ontheo血erhand，heatingtbedisul払Ⅹide（且3）inthepresenceofTsOH（1equiv・）inboilingl，2一  

触h血oe血弧e氏汀5mingaveonlythetetrahy血oindolone（且5）in60％yidd・Abulkyphenykul昆nyl   許0叩0ぎぬeinitialcyclizationproduci（且卵mig如beinpositions細′7∫tO加adjacentmeぬylthiogro叩，  

組曲encea血ema圧1iminationofbenzenesul臨皿icacidappearedtooccurrap撼ytogive且雷．  

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14   

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OuTattendonwasnextturnedtotheLewisacid−PrOmOtedcyclizationofthechlorosulfide（且7），Whichwas   prepared（quant．）翫）m血ecorrespondingsulnde（且且）bytreatingwithⅣCS・Whenthechloros扇員de（鼠7）  

WaSeXPOSedtoastoichiometricamountofTiC14inCH2Cl2atrOOmtemPeratuTefoTlh，iwoindolone  

deriva由veswereobtained。Oneofthemwasthecompound（且穏）（30％yield：aCa。5：1miⅩtureOftwo   diastereoisomeTS）whichwasidenticaltothatobtained免・Om且2。互nterestingly，anOtheronewasproven富O   be弧un舘peCtedproducモ（且8）（34％yield）．Thel‡i一因MRspecモrumOぎ且＄exhibiもedthesignalsat85．51  

（dt，J＝1．7，4．7Hz）and85．85（brs）duetotheole員nicprotonsaモモheC7andC3positions，geSpeCtively．  

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彗財hemeompound（且堵）wastr組‡edeitheヂW油astoichiome離camounモOfTiChorwith調C旦gasinCH2C12   aもぎ00mtempera紬でe，Only血est好餌唱mated崩wasァecove陀dunchanged。苫ioweveァ，馳a盲mem首0ぎ且堵w油   甘iC14in蝕ep托SenCeOぎHClgasgave且雷in29％y呈舶乞Og抽erw抽ana血損ionalpro血ct（且撃）（30％  

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ぬ組曲富且野w地TsO田inbeれZenea勤訂血d且5in甜％yield。￠nepossiblera由0れ裏ization良好曲eぬma血n   Of且露isbasedon加昆SSum卯10nぬも血emeぬy抽i（〕伊OupaモモheC3posまt呈onof蝕egrβ那−isomeroぎ風韻   CO甜通mates盲0甘まC払togivethe5日l払niumioni呈Iteme戯昆妃（望取組dth錯theαタZggre弘mi‡ladon∝CuぎSbyan   離抱C駄of血ecbloddei肺（dedved貪omHCl）onthe喜）henylぬiog和up拍gi甘藍且臥Tb呈sとypeOぎreacti耶，  

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配EFEREFJCES AF旧 PJOTES  

且。（a）乱］ほ．殴igby andM．qabar9J、如才，Cゐe〝Z，ぶoc。，19919鳳凰3，8975；（b）J。H。汲igby，殴．C。  

Ht唱bes，andM．J．Heeg，才．加l．C如乱gOC．フ1995，且且7，7834；（C）J。H．鼠igbyandM。巳Mateo，  

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2．A．Mondon，J。芝ander，am＝軋−U．Menz，￡gβ占∫g∫A肌Cムピアプ7，，1963，6痴ヲ，126．  

3。Y。Tamura9H。Maeda，S．Akai，and壬i。‡shibashi，TetrahedronLett。？1982，望3，2209；H．Ishibashi，  

監．Sato，討宜。互keda，H．Mae血，S．Akai，andY。Tamura，才．Cゐg乱ざocリグgr＆gタZア招弧g，1985，605；  

H。亙shibashiandM．Ikeda，鮎γ．ガ2ggrOβgO椚Cゐe乱，1992，ヲ91別。  

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